Täname, et külastasite Nature.com. Teie kasutatava brauseri versioonil on piiratud CSS -tugi. Parimate tulemuste saamiseks soovitame teil kasutada oma brauseri uuemat versiooni (või keelata ühilduvusrežiim Internet Exploreris). Vahepeal kuvame pideva toe tagamiseks saiti ilma stiili või JavaScriptita.
Nanoskaala grafiidifilmid (NGFS) on tugevad nanomaterjalid, mida saab toota katalüütilise keemilise aurude sadestumisega, kuid küsimused jäävad endiselt nende ülekande lihtsuse ja selle kohta, kuidas pinna morfoloogia mõjutab nende kasutamist järgmise põlvkonna seadmetes. Siin teatame NGF-i kasvust polükristallilise niklifooliumi mõlemal küljel (pindala 55 cm2, paksus umbes 100 nm) ja selle polümeerivaba ülekanne (esi- ja tagaosa, pindala kuni 6 cm2). Katalüsaatori fooliumi morfoloogia tõttu erinevad kaks süsinikkilet oma füüsiliste omaduste ja muude omaduste (näiteks pinna karedus) poolest. Näitame, et karedama tagaküljega NGF -id sobivad hästi NO2 tuvastamiseks, samas kui siledamad ja juhtivamad NGF -id esiküljel (2000 s/cm, lehttakistus - 50 oomi/m2) võivad olla elujõulised juhid. Päikeseelemendi kanal või elektrood (kuna see edastab 62% nähtavast valgusest). Üldiselt võivad kirjeldatud kasvu- ja transpordiprotsessid aidata mõista NGF-i kui alternatiivset süsinikmaterjali tehnoloogiliste rakenduste jaoks, kus grafeeni- ja mikronite paksud grafiidifilmid ei sobi.
Grafiit on laialt kasutatav tööstusmaterjal. Nimelt on grafiidil suhteliselt madala massitiheduse ja kõrge tasapinnalise termilise ja elektrijuhtivuse omadused ning see on väga stabiilne karmi termilise ja keemilises keskkonnas1,2. Flake Grafiit on grafeen Research3 tuntud lähtematerjal. Õhukesteks kiledeks töötlemisel saab seda kasutada laias valikus rakendustes, sealhulgas jahutusvalamutes elektrooniliste seadmete, näiteks nutitelefonide 4,5,6,7 jaoks, aktiivse materjalina sensorites8,9,10 ja elektromagnetilise häirete kaitse jaoks11. 12 ja filmid litograafia jaoks ekstreemses ultraviolettkiirguses13,14, viies kanalitele päikeserakkudes15,16. Kõigi nende rakenduste jaoks oleks oluline eelis, kui nanomõõtmetes <100 nm kontrollitavate paksustega grafiidfilmide (NGF) suuri piirkondi saab hõlpsasti toota ja transportida.
Grafiidifilmid on toodetud mitmesuguste meetoditega. Ühel juhul kasutati grafeenihelveste tootmiseks 10,11,17 manustamist ja laienemist. Kärbeid tuleb veel töödelda vajaliku paksusega kiledeks ja tihedate grafiidlehtede tootmine võtab sageli mitu päeva. Teine lähenemisviis on alustada graafilistest tahketest eelkäijatest. Tööstuses on polümeeride lehed karboniseeritud (temperatuuril 1000–1500 ° C) ja seejärel graafiliseeritakse (temperatuuril 2800–3200 ° C), moodustades hästi struktureeritud kihilised materjalid. Kuigi nende filmide kvaliteet on kõrge, on energiatarbimine märkimisväärne11,18,19 ja minimaalne paksus piirdub mõne mikroniga1,18,19,20 -ga.
Katalüütiline keemiline aurude ladestumine (CVD) on tuntud meetod grafeeni- ja ultratiliste grafiidifilmide (<10 nm) tootmiseks, millel on kõrge struktuurne kvaliteet ja mõistlik kulud21,22,22,23,24,25,26,27. Võrreldes grafeeni ja ultrabaalse grafiidifilmide kasvuga28, on suure piirkonna kasvu ja/või NGF-i kasutamine CVD abil veelgi vähem uuritud11,13,29,30,31,32,33.
CVD-ga kasvatatud grafeeni- ja grafiidifilmid tuleb sageli üle kanda funktsionaalsetele substraatidele34. Need õhukesed kileülekanded hõlmavad kahte peamist meetodit35: (1) mitteteabe ülekandmine36,37 ja (2) söövituspõhine niiske keemilise ülekandega (substraadi toetatud) 14,34,38. Igal meetodil on mõned eelised ja puudused ning see tuleb valida sõltuvalt kavandatud rakendusest, nagu on kirjeldatud mujal35,39. Katalüütilistel substraatidel kasvatatud grafeeni/grafiidil olevate kilede puhul on märja keemiliste protsesside kaudu ülekandmine (millest kõige sagedamini kasutatav tugikiht on polümetüülmetakrülaat (PMMA)) jääb esmavalikuks13,30,30,34,38,40,41,42. Sina jt. Mainiti, et NGF -i ülekandmiseks ei kasutatud polümeeri (valimi suurus umbes 4 cm2) 25,43, kuid proovide stabiilsuse ja/või ülekandmise ajal käitlemise kohta üksikasju ei esitatud; Polümeeride abil kasutavad märjad keemiaprotsessid koosnevad mitmest etapist, sealhulgas ohverdava polümeerkihi rakendamine ja sellele järgnev eemaldamine 30,38,40,41,42. Sellel protsessil on puudused: näiteks võivad polümeerijäägid muuta kasvatatud filmi omadusi38. Täiendav töötlemine võib eemaldada jääkpolümeeri, kuid need täiendavad sammud suurendavad kile tootmise kulusid ja aega38,40. CVD kasvu ajal ladestub grafeeni kiht mitte ainult katalüsaatori fooliumi esiküljele (külg auruvoolu poole), vaid ka tagaküljel. Viimast peetakse siiski jäätmetooteks ja seda saab kiiresti pehme plasma38,41 abil eemaldada. Selle filmi ringlussevõtt võib aidata saaki maksimeerida, isegi kui see on madalama kvaliteediga kui näo süsinikukile.
Siin teatame CVD-ga kõrge struktuurilise kvaliteediga NGF-i vahvli skaala bifaaside kasvu valmistamisest kõrge konstruktsioonikvaliteediga. Hinnati, kuidas fooliumi esi- ja tagapinna karedus mõjutab NGF -i morfoloogiat ja struktuuri. Samuti demonstreerime NGF-i kulutõhusat ja keskkonnasõbralikku polümeerivaba ülekandumist nikkelfooliumi mõlemalt küljelt multifunktsionaalsetele substraatidele ja näitame, kuidas esi- ja tagafilmid sobivad erinevateks rakendusteks.
Järgmistes lõikudes käsitletakse erinevaid grafiidikile paksusi sõltuvalt virnastatud grafeenkihtide arvust: (i) ühekihiline grafeen (SLG, 1 kiht), (ii) vähe kihtide grafeeni (FLG, <10 kihti), (iii) mitmekihiline grafeen (mlg, 10-30 kihti) ja (iv) ngf (~ 300 kihti). Viimane on kõige tavalisem paksus, mida väljendatakse protsendina pindalast (umbes 97% pindala 100 um2 kohta) 30. Sellepärast nimetatakse kogu filmi lihtsalt NGF -i.
Grafeeni- ja grafiidifilmide sünteesimiseks kasutatavatel polükristallilistel niklifooliumidel on nende tootmise ja sellele järgneva töötlemise tulemusel erinevad tekstuurid. Hiljuti teatasime uuringust NGF30 kasvuprotsessi optimeerimiseks. Näitame, et sellised protsessiparameetrid, nagu näiteks aja lõõgamine ja kambri rõhk kasvufaasis, mängivad kriitilist rolli ühtlase paksusega NGF -ide saamisel. Siin uurisime täiendavalt NGF -i kasvu lihvitud esiküljele (FS) ja niklifooliumi poleerimata (BS) pindadele (joonis 1A). Uuriti kolme tüüpi proove FS ja BS, tabelis 1 loetletud. Visuaalsel kontrollimisel võib NGF -i ühtlast kasvu niklifooliumi mõlemal küljel (NIAG) näha puiste -Ni substraadi värvimuutuse abil iseloomulikust metallilisest hõbedast hallist matthalliks (joonis 1A); Mikroskoopilised mõõtmised kinnitati (joonis 1B, C). Joonisel 1B on näidatud tüüpiline FS-NGF-i ramani spekter, mida täheldatakse heledas piirkonnas ja mida tähistatakse punaste, siniste ja oranžide nooltega joonisel 1B. Grafiit G (1683 cm - 1) ja 2D (2696 cm - 1) iseloomulikud Ramani piigid kinnitavad väga kristalse NGF kasvu (joonis 1C, tabel SI1). Kogu filmi vältel täheldati Ramani spektrite ülekaalu intensiivsuse suhtega (I2D/IG) ~ 0,3, samas kui Ramani spektrit I2D/IG = 0,8 täheldati harva. Defektiivsete piikide puudumine (D = 1350 cm-1) kogu filmis näitab NGF-i kasvu kõrget kvaliteeti. Sarnased Ramani tulemused saadi BS-NGF-i proovile (joonis Si1 A ja B, tabel Si1).
NIAG FS- ja BS-NGF võrdlus: (a) Foto tüüpilisest NGF (NIAG) proovist, mis näitab NGF-i kasvu vahvli skaalal (55 cm2) ja saadud BS- ja FS-NI fooliumiproovid, (B) FS-NGF-kujutised/ NI, mis on saadud optilise mikroskoobiga B-ga, (C) TYPIT-i abil, mis on saadud), (C) Ty-Poscop F-le F-le. FS -NGF/NI, (E, G) SEM -piltide suurendused erinevatel suurendustel komplektid BS -NGF/NI. Sinine nool tähistab FLG piirkonda, oranž nool tähistab MLG piirkonda (FLG piirkonna lähedal), punane nool tähistab NGF -i piirkonda ja Magenta nool tähistab voldi.
Kuna kasv sõltub esialgse substraadi paksusest, on kristallide suurus, orientatsioon ja terade piirid, on NGF paksuse mõistliku kontrolli saavutamine suurtes piirkondades endiselt väljakutse 20,34,44. Selles uuringus kasutati sisu, mille me varem avaldasime30. See protsess annab helge piirkonna 0,1–3% 100 um230 kohta. Järgmistes lõikudes esitame tulemusi mõlemat tüüpi piirkondade kohta. Suure suurendusega SEM -kujutised näitavad mitme ereda kontrastsala olemasolu mõlemal küljel (joonis 1F, G), mis näitab FLG ja MLG piirkondade olemasolu 30,45. Seda kinnitas ka Ramani hajumine (joonis 1C) ja TEM-i tulemused (arutatud hiljem jaotises “FS-NGF: struktuur ja omadused”). FS- ja BS-NGF/NI proovidel täheldatud FLG ja MLG piirkonnad (NI-s kasvatatud esi- ja tagaosas) võisid kasvada suurtel Ni (111) teradel, mis on moodustatud eelneva 222,30,45 ajal. Voldimist täheldati mõlemal küljel (joonis 1B, märgitud lillade nooltega). Neid voldid leidub sageli CVD-ga kasvatatud grafeeni- ja grafiidifilmides, kuna grafiidi ja nikli substrate 30,38 vahelise soojuspaisumise koefitsiendi suured erinevused on suured.
AFM-pilt kinnitas, et FS-NGF proov oli lamedam kui BS-NGF-i proov (joonis Si1) (joonis SI2). FS-NGF/Ni (joonis SI2C) ja BS-NGF/Ni (joonis SI2D) ruutkeskmise ruut (RMS) kareduse väärtused on vastavalt 82 ja 200 nm (mõõdetuna pindalal 20 × 20 μm2). Kõrgemat karedust saab mõista nikli (NIAR) fooliumi pinnaanalüüsi põhjal vastuvõetud olekus (joonis SI3). FS-i ja BS-NIAR SEM-kujutised on näidatud joonistel Si3a-D, mis näitab erinevaid pinna morfoloogiaid: poleeritud FS-NI fooliumil on nano- ja mikronisuurused sfäärilised osakesed, samas kui poleerimata BS-NI foolium tootmisredelil. kõrge tugevusega osakestena. ja langus. Lõõmutatud niklifooliumi (NIA) madala ja kõrge eraldusvõimega kujutised on näidatud joonisel SI3E - H. Nendes joonistel võime jälgida mitme mikroni suurusega nikliosakese olemasolu niklifooliumi mõlemal küljel (joonis Si3e-H). Suurte terade pinna orientatsioon võib olla Ni (111), nagu varem teatatud 30,46. FS-Nia ja BS-Nia vahel on niklifooliumi morfoloogias olulisi erinevusi. BS-NGF/Ni kõrgem karedus on tingitud BS-Niari mitteta pinnast, mille pind jääb oluliselt karedaks isegi pärast lõõmutamist (joonis SI3). Seda tüüpi pinna iseloomustus enne kasvuprotsessi võimaldab kontrollida grafeeni- ja grafiidifilmide karedust. Tuleb märkida, et algses substraadis läbis grafeeni kasvu ajal teravilja ümberkorralduse, mis vähendas tera suurust pisut ja suurendas substraadi pinnakaredust pisut lõhustatud fooliumi ja katalüsaatori kilega22.
Substraadi pinna kareduse peenhäälestamine, lõõmutamisaeg (tera suurus) 30,47 ja vabanemise kontroll43 aitavad vähendada piirkondlikku NGF paksuse ühtlust µm2 ja/või isegi NM2 skaalale (st mõne nanomeetri paksuse variatsioonid). Substraadi pinnakareduse kontrollimiseks võib kaaluda selliseid meetodeid nagu saadud niklifooliumi elektrolüütiline poleerimine48. Eeltöötletud niklifooliumi saab seejärel lõõmutada madalamal temperatuuril (<900 ° C) 46 ja aja (<5 minutit), et vältida suurte Ni (111) terade moodustumist (mis on FLG kasvu jaoks kasulik).
SLG ja FG grafeen ei suuda taluda hapete ja vee pindpinevust, vajades mehaanilisi tugikihte niiske keemilise ülekandeprotsesside ajal22,34,38. Vastupidiselt polümeeriga toetatud ühekihilise grafeeni38 märja keemilisele ülekandele leidsime, et AS-i kasvatatud NGF mõlemad küljed saab üle kanda ilma polümeeri toeta, nagu on näidatud joonisel 2A (üksikasju vt joonis Si4a). NGF -i ülekandmine antud substraadile algab filmi NI30.49 niiske söövitamisega. Täis NGF/NI/NGF proovid asetati üleöö 15 ml 70% HNO3 -s, mis lahjendati 600 ml deioniseeritud (DI) veega. Pärast Ni-fooliumi täielikult lahustumist jääb FS-NGF tasaseks ja hõljub vedeliku pinnal, täpselt nagu NGF/NI/NGF proov, samal ajal kui BS-NGF on vette sukeldatud (joonis 2A, B). Seejärel kanti isoleeritud NGF ühest keeduklaasist, mis sisaldas värsket deioniseeritud vett teise keeduklaasi ja isoleeritud NGF -i pesti põhjalikult, korrates nõgusa klaasist roogi kaudu neli kuni kuus korda. Lõpuks pandi FS-NGF ja BS-NGF soovitud substraadile (joonis 2C).
Polümeerivaba niiske keemilise ülekandeprotsess niklifooliumil kasvatatud NGF-i jaoks: (a) Protsessi vooskeem (vt lisateavet joonis SI4), b) digitaalne foto eraldatud NGF-ist pärast NI söövitamist (2 proovi) (2 proovi), (c) näide FS-ja BS-NGF-i siirdamist SIO2/SI substraadist (d) FS-NGF-ist, (d) FS-NGF-ist (d) FS-NGF-ist. kui paneel D (jagatud kaheks osaks), mis on kantud kullatud C -paberile ja nafionile (painduv läbipaistev substraat, punaste nurkadega tähistatud servad).
Pange tähele, et niiskete keemiliste ülekandemeetodite abil läbi viidud SLG ülekanne nõuab kogu töötlemisaega 20–24 tundi 38. Kuna siin demonstreeritakse polümeerivaba ülekandetehnikat (joonis SI4A), väheneb NGF-i ülekande töötlemise aeg märkimisväärselt (umbes 15 tundi). Protsess koosneb: (1. samm) valmistage söövitamislahus ja asetage proov sinna (~ 10 minutit), seejärel oodake Ni -söövitamist (~ 7200 minutit), (2. samm) loputage deioniseeritud veega (samm - 3). Hoidke deioniseeritud vees või siirdage sihtsubstraadi (20 minutit). NGF -i ja puistemaatriksi vahele jäänud vesi eemaldatakse kapillaaride toimel (kasutades blottpaberit) 38, seejärel eemaldatakse ülejäänud veepiisad loodusliku kuivatamise teel (umbes 30 minutit) ja lõpuks kuivatatakse proov 10 minutit. min vaakum -ahjus (10–1 mbar) temperatuuril 50–90 ° C (60 minutit) 38.
On teada, et grafiit talub vee ja õhu olemasolu üsna kõrgetel temperatuuridel (≥ 200 ° C) 50,51,52. Testisime proove Ramani spektroskoopia, SEM ja XRD abil pärast deioniseeritud vee ladustamist toatemperatuuril ja suletud pudelites kuskil paar päeva kuni ühe aastani (joonis SI4). Puudub märgatav lagunemine. Joonis 2C näitab iseseisvat FS-NGF ja BS-NGF deioniseeritud vees. Jäädvustasime need SiO2 (300 nm)/SI substraadil, nagu on näidatud joonise 2C alguses. Lisaks, nagu on näidatud joonisel 2D, E, saab pideva NGF-i kanda erinevatele substraatidele, näiteks polümeeridele (Nexolve ja Nafionist pärit termibRight polüamiid) ja kuldkattega süsinikpaberit. Ujuv FS-NGF paigutati hõlpsalt sihtsubstraadile (joonis 2C, D). Kuid BS-NGF-i proovisid, mis olid suuremad kui 3 cm2, oli vette täielikult sukeldudes keeruline käsitseda. Tavaliselt, kui nad hakkavad vees veerema, jagunevad hooletu käitlemise tõttu mõnikord kaheks või kolmeks osaks (joonis 2E). Üldiselt suutsime saavutada PS- ja BS-NGF polümeerivaba ülekande (pidev sujuv ülekanne ilma NGF/Ni/NGF kasvuta 6 cm2 juures) vastavalt kuni 6 ja 3 cm2 piirkonnas. Kõiki järelejäänud suuri või väikeseid tükke saab soovitud substraadil (~ 1 mm2, joonis SI4B, hõlpsasti näha söövituslahuses või deioniseeritud vees) (vt vaskvõrku üle kantud proov “fs-ngf: struktuur ja omadused (arutatud)“ struktuuri ja omaduste kohaselt, või tulevikus kasutatavateks ladudeks (joonis SI4). 98-99% (pärast ülekande kasvu).
Polümeerita ülekandeproove analüüsiti üksikasjalikult. FS- ja BS-NGF/SiO2/Si (joonis 2C) saadud pinna morfoloogilised omadused, kasutades optilist mikroskoopiat (OM) ja SEM-pilte (joonis SI5 ja joonis 3), näitasid, et need proovid viidi ilma mikroskoopiata. Nähtavad konstruktsioonikahjustused, näiteks praod, augud või lahtipinnad. Kasvava NGF -i voldid (joonis 3B, D, tähistatud lillade nooltega) jäid pärast ülekandmist puutumatuks. Nii FS- kui ka BS-NGF-id koosnevad FLG-piirkondadest (sinised nooled tähistavad heledad piirkonnad joonisel 3). Üllataval kombel viidi vastupidiselt vähestele kahjustatud piirkondadele, mida tavaliselt täheldati ülikergete grafiidikilede polümeeriülekande ajal mitme mikroni suurusega FLG ja MLG piirkonda, mis ühendasid NGF-iga (tähistatud sinised nooled joonisel 3D) ilma pragude või pausideta (joonis 3D). 3). . Mehaanilist terviklikkust kinnitati täiendavalt, kasutades NGF-i TEM- ja SEM-pilte, mis viidi pitsi-süsiniku vaskvõrkudele, nagu hiljem arutatud (“FS-NGF: struktuur ja omadused”). Ülekantud BS-NGF/SiO2/Si on karedam kui FS-NGF/SiO2/Si, mille RMS väärtused on vastavalt 140 nm ja 17 nm, nagu on näidatud joonisel Si6a ja B (20 × 20 μm2). SiO2/SI substraadile (RMS <2 nm) üle kantud RMS -i väärtus on oluliselt madalam (umbes 3 korda) kui NI -l kasvatatud NGF -is (joonis Si2), mis näitab, et täiendav karedus võib vastata Ni pinnale. Lisaks näitasid FS- ja BS-NGF/SiO2/SI proovide servadel tehtud AFM-pildid vastavalt NGF paksused vastavalt 100 ja 80 nm (joonis SI7). BS-NGF-i väiksem paksus võib olla tingitud sellest, et pind ei puutu otsese gaasiga otse kokku.
Ülekantud NGF (NIAG) ilma polümeerita SiO2/Si vahvlil (vt joonis 2C): (a, b) SEM-i pildid ülekantud FS-NGF-ist: madal ja kõrge suurendusega (vastab paneeli apelsini ruudule). Tüüpilised alad) - a). (C, D) SEM-i pildid ülekantud BS-NGF-ist: madal ja suur suurendus (vastab tüüpilisele pindalale, mida oranž ruut paneelil C-s on näidatud). (E, F) AFM-kujutised ülekandest FS- ja BS-NGF-idest. Sinine nool tähistab FLG piirkonda - ere kontrast, tsüaani nool - must MLG kontrast, punane nool - must kontrast tähistab NGF -i piirkonda, Magenta nool tähistab voldi.
Kasvatatud ja ülekantud FS- ja BS-NGF-ide keemilist koostist analüüsiti röntgenikiirguse fotoelektronspektroskoopiaga (XPS) (joonis 4). Mõõdetud spektrites (joonis 4A, B) täheldati nõrka piiki, mis vastab kasvatatud FS- ja BS-NGF-de (NIAG) NI substraadile (850 eV). Ülekantud FS- ja BS-NGF/SiO2/Si mõõdetud spektrites ei ole piike (joonis 4C; sarnased tulemused BS-NGF/SiO2/Si puhul ei ole näidatud), mis näitab, et pärast ülekannet puudub NI jääk. Joonised 4D-F näitavad FS-NGF/SiO2/Si C 1 S, O 1 S ja Si 2P energiataseme C 1 S, O 1 S ja Si 2p energiataseme kõrge eraldusvõime spektrit. Grafiidi C 1 S sidumisenergia on 284,4 EV53.54. Grafiidi piikide lineaarset kuju peetakse üldiselt asümmeetriliseks, nagu on näidatud joonisel 4D54. Kõrge eraldusvõimega südamiku tasemel C 1 S spekter (joonis 4D) kinnitas ka puhast ülekannet (st polümeerijäägid puuduvad), mis on kooskõlas varasemate uuringutega38. Värskelt kasvatatud proovi (NIAG) ja pärast ülekandmist on vastavalt 0,55 ja 0,62 eV C 1 S spektrite liinid. Need väärtused on kõrgemad kui SLG -l (SIO2 substraadil SLG puhul 0,49 eV) 38. Kuid need väärtused on väiksemad kui seni teatatud liinilaised kõrgelt orienteeritud pürolüütiliste grafeeniproovide (~ 0,75 eV) 53,54,55 jaoks, mis näitab puudulike süsinikukohtade puudumist praeguses materjalis. C 1 S ja O 1 S maapealsed spektrid puuduvad ka õlad, välistades vajaduse kõrge eraldusvõimega dekonvolutsiooni maksimaalselt54. 291,1 EV paiku on π → π* satelliidi tipp, mida sageli täheldatakse grafiidiproovides. 103 EV ja 532,5 EV signaalid Si 2p ja 1 S tuumitaseme spektrites (vt joonis 4E, F) on omistatud vastavalt SiO2 56 substraadile. XPS on pinnatundlik tehnika, nii et eeldatakse, et NI ja SiO2 vastavad signaalid vastavalt ja pärast NGF-i ülekandmist pärinevad FLG piirkonnast. Sarnaseid tulemusi täheldati ülekantud BS-NGF proovide puhul (pole näidatud).
NIAG XPS tulemused: (AC) kasvanud FS-NGF/Ni, BS-NGF/NI ja edastatud FS-NGF/SiO2/Si erinevate elementaarsete aatomkompositsioonide uuringuspektrid. (D-F) FS-NGF/SiO2/Si proovi tuumatasemete C 1 S, O 1 ja Si 2P kõrge eraldusvõimega spektrid.
Ülekantud NGF kristallide üldist kvaliteeti hinnati röntgendifraktsiooni (XRD) abil. Ülekantud FS- ja BS-NGF/SiO2/SI tüüpilised XRD mustrid (joonis SI8) näitavad difraktsioonipiikide (0 0 0 2) ja (0 0 0 4) olemasolu 26,6 ° ja 54,7 ° juures, sarnaselt grafiidiga. . See kinnitab NGF kõrget kristalset kvaliteeti ja vastab vahekivide vahemaale d = 0,335 nm, mida säilitatakse pärast ülekandeetappi. Difraktsiooni piigi intensiivsus (0 0 0 2) on umbes 30 korda suurem kui difraktsiooni piigi (0 0 0 4), mis näitab, et NGF kristalltasapind on proovipinnaga hästi joondatud.
SEM, Ramani spektroskoopia, XPS ja XRD tulemuste kohaselt leiti, et BS-NGF/Ni kvaliteet on sama, mis FS-NGF/NI omadel, ehkki selle RMS-i karedus oli pisut kõrgem (joonised Si2, Si5) ja Si7).
Polümeeri tugikihtidega SLG -d kuni 200 nm paksusega võivad hõljuda vee peal. Seda seadistust kasutatakse tavaliselt polümeeri abil märja keemiliste ülekandeprotsessides22,38. Grafeen ja grafiidi on hüdrofoobsed (märg nurk 80–90 °) 57. On teatatud, et nii grafeeni kui ka FLG potentsiaalsed energiapinnad on üsna tasased, vee külgmise liikumise korral pinnal58 korral on madala potentsiaalse energiaga (~ 1 kJ/mol). Kuid grafeeni ja kolme grafeeni kihi arvutatud interaktsiooni energiad on vastavalt umbes - 13 ja - 15 kJ/mol, 58, mis näitab, et vee interaktsioon NGF -ga (umbes 300 kihti) on grafeeniga võrreldes madalam. See võib olla üks põhjusi, miks vabalt seisnev NGF jääb veepinnale tasaseks, samal ajal kui vabalt seisv grafeen (mis hõljub vees) kõverdub ja laguneb. Kui NGF on täielikult vette sukeldatud (tulemused on samad kareda ja tasase NGF puhul), painduvad selle servad (joonis SI4). Täieliku keelekümbluse korral eeldatakse, et NGF-vee interaktsiooni energia on peaaegu kahekordistunud (võrreldes ujuva NGF-iga) ja et NGF-i servad voldivad, et säilitada kõrge kontaktnurk (hüdrofoobsus). Usume, et manustatud NGF -ide servade lokkimist vältimiseks saab välja töötada strateegiad. Üks lähenemisviis on segatud lahustite kasutamine grafiidikile niisutamise reaktsiooni moduleerimiseks59.
Varem on teatatud SLG ülekandmisest eri tüüpi substraatidesse niiskete keemiliste ülekandeprotsesside kaudu. Üldiselt on aktsepteeritud, et grafeeni/grafiitkilede ja substraatide vahel eksisteerib nõrgad van der Waalsi jõud (olgu need jäigad substraadid nagu SiO2/SI38,41,46,60, SIC38, AU42, SI sambad22 ja Lacy süsinikfilmid30, 34 või paindlikud substraadid, näiteks polüiidid 37). Siinkohal eeldame, et ülekaalus on sama tüüpi koostoimed. Me ei täheldanud NGF -i kahjustusi ega koorimist ühegi siin mehaanilise käitlemise ajal esitatud substraadi puhul (vaakumi ja/või atmosfääri tingimuste iseloomustamise ajal või ladustamise ajal) (nt joonis 2, Si7 ja Si9). Lisaks ei täheldanud me NGF/SiO2/SI proovi südamiku taseme XPS C 1 S spektris SIC piiki (joonis 4). Need tulemused näitavad, et NGF ja sihtsubstraadi vahel puudub keemiline side.
Eelmises osas „FS- ja BS-NGF polümeerivaba ülekanne” näitasime, et NGF saab kasvada ja kanda niklifooliumi mõlemale küljele. Need FS-NGF-id ja BS-NGF-id ei ole pinnakareduse poolest identsed, mis ajendas meid uurima iga tüübi kõige sobivamaid rakendusi.
Arvestades FS-NGF läbipaistvust ja sujuvat pinda, uurisime üksikasjalikumalt selle kohalikku struktuuri, optilisi ja elektrilisi omadusi. FS-NGF-i struktuuri ja struktuuri ilma polümeeri ülekandeta iseloomustas ülekandeelektronmikroskoopia (TEM) pildistamine ja valitud ala elektronide difraktsiooni (SAED) mustrianalüüs. Vastavad tulemused on näidatud joonisel 5. Madala suurendusega tasapinnaline TEM -pildistamine näitas NGF ja FLG piirkondade olemasolu erinevate elektronide kontrastsuse omadustega, st tumedamad ja heledamad alad (joonis 5A). Filmi üldiselt on hea mehaaniline terviklikkus ja stabiilsus NGF ja FLG erinevate piirkondade vahel, millel on hea kattumine ja ilma kahjustuste ja rebenemiseta, mida kinnitas ka SEM (joonis 3) ja suure suurendusega TEM-uuringud (joonis 5C-E). Eelkõige joonisel 5D näitab silla struktuuri selle suurima osa (asend, mida tähistab joonisel 5D musta punktiga nool), mida iseloomustab kolmnurkne kuju ja koosneb grafeenkihist, mille laius on umbes 51. Kompositsioon, mille aplaanidevaheline vahekaugus on 0,33 ± 0,01 nm, vähendatakse veelgi kitsamas piirkonnas mitmeks grafeeni kihiks (tahke musta noole ots joonisel 5 D).
Polümeerivaba NIAG-proovi tasapinnaline TEM-pilt süsinikpitsilise vaskvõrgu peal: (a, b) Madala suurendusega TEM-kujutised, sealhulgas NGF ja FLG piirkonnad, (CE) suure suurendusega kujutised erinevatest piirkondadest paneeli-A ja paneeli-B-s on sama värvi nooled. Rohelised nooled paneelides A ja C tähistavad tala joondamise ajal kahjustuste ümmargusi piirkondi. (F - I) paneelides A kuni C, erinevates piirkondades olevad mustrid tähistavad vastavalt sinised, tsüaan-, oranžid ja punased ringid.
Joonisel 5c esitatud lindistruktuur näitab (tähistatud punase noolega) grafiidi võre tasapindade vertikaalset orientatsiooni, mis võib olla tingitud nanofoldide moodustumisest kile piki kilet (joonisel 5C), mis on tingitud liiga kompenseerimata nihkepingest 30,61,62. Kõrge eraldusvõimega TEM-il on need nanofoldid 30 erinev kristallograafiline orientatsioon kui ülejäänud NGF-i piirkond; Grafiitvõre basaallennukid on orienteeritud peaaegu vertikaalselt, mitte horisontaalselt nagu ülejäänud kile (sisend joonisel 5C). Sarnaselt on FLG-piirkonnas aeg-ajalt lineaarsed ja kitsad ribalaadsed voldid (tähistatud sinised nooled), mis ilmuvad vastavalt joonistel 5B, 5E vastavalt madala ja keskmise suurendusega. Joonisel 5E esitatud sisestus kinnitab kahe- ja kolmekihiliste grafeenkihtide olemasolu FLG-sektoris (tasapinnavaheline kaugus 0,33 ± 0,01 nm), mis on hästi kooskõlas meie varasema tulemusega 30. Lisaks on joonisel Si9 näidatud polümeerivaba NGF-i salvestatud SEM-kujutised, mis on kantud vaskvõrkudele (pärast tippvaate TEM-mõõtmiste tegemist). Hästi riputatud FLG piirkond (tähistatud sinise noolega) ja murtud piirkond joonisel SI9F. Sinine nool (ülekantud NGF servas) esitatakse tahtlikult, et näidata, et FLG piirkond suudab ülekandeprotsessile vastu seista ilma polümeerita. Kokkuvõtlikult kinnitavad need pildid, et osaliselt riputatud NGF (sealhulgas FLG piirkond) säilitab mehaanilise terviklikkuse ka pärast ranget käitlemist ja kokkupuudet kõrge vaakumiga TEM- ja SEM -mõõtmiste ajal (joonis SI9).
NGF -i suurepärase tasapinna tõttu (vt joonis 5A) ei ole saadikonstruktsiooni analüüsimiseks keeruline helbeid mööda [0001] domeeni telge. Sõltuvalt kile kohalikust paksusest ja selle asukohast tuvastati elektronide difraktsiooniuuringute jaoks mitu huvipakkuvat piirkonda (12 punkti). Joonistel 5a - C on näidatud neli neist tüüpilistest piirkondadest ja tähistatakse värviliste ringidega (sinine, tsüaan, oranž ja punane kodeeritud). Joonised 2 ja 3 SAED -režiimi jaoks. Joonised 5F ja G saadi FLG piirkonnast, mis on näidatud joonistel 5 ja 5. Nagu on näidatud vastavalt joonistel 5b ja C. Neil on kuusnurkne struktuur, mis sarnaneb väänatud grafeeni63 -ga. Eelkõige näitab joonis 5F kolme asetatud mustrit, millel on sama [0001] tsooni telje orientatsioon, pööratud 10 ° ja 20 °, mida tõendab (10-10) peegelduste kolme paari nurgeline ebakõla. Sarnaselt on joonis 5G näitab kahte pealkirjaga kuusnurkset mustrit, mida on pööratud 20 °. Kaks või kolm kuusnurkse mustri rühma FLG piirkonnas võivad tekkida kolmest tasapinnalisest või tasapinnalisest grafeenkihist 33, mis on üksteise suhtes pöördunud. Seevastu elektronide difraktsioonimustrid joonisel 5H, I (vastavad joonisel 5A näidatud NGF -i piirkonnale) näitavad ühte [0001] mustrit üldise kõrgema punkti difraktsiooni intensiivsusega, mis vastab suurema materjali paksusele. Need SAED -mudelid vastavad paksemale grafitilisele struktuurile ja keskmise orientatsioonile kui FLG, nagu tuletatud indeksist 64. NGF -i kristalsete omaduste iseloomustamine näitas kahe või kolme peal oleva grafiidi (või grafeeni) kristalliidi kooseksistentsi. Eriti tähelepanuväärne on FLG piirkonnas see, et kristalliitidel on teatud määral tasapinnaline või tasapinnaline ekslik. NI 64 kiledes kasvatatud NGF-i puhul on varem teatatud grafiitosakesi/kihid, mille tasapinnaline pöörlemisnurk on 17 °, 22 ° ja 25 °. Selles uuringus täheldatud pöörlemisnurga väärtused on kooskõlas varem täheldatud pöörlemisnurgaga (± 1 °) keerutatud BLG63 grafeeni korral.
NGF/SiO2/Si elektrilisi omadusi mõõdeti 300 K juures piirkonnas 10 × 3 mm2. Elektronikandja kontsentratsiooni, liikuvuse ja juhtivuse väärtused on vastavalt 1,6 × 1020 cm-3, 220 cm2 V-1 C-1 ja 2000 S-CM-1. Meie NGF -i liikuvuse ja juhtivuse väärtused on sarnased loodusliku grafiidiga2 ja kõrgemad kui kaubanduslikult kättesaadavad kõrgele orienteeritud pürolüütilisele grafiidile (toodetud temperatuuril 3000 ° C) 29. Vaadeldud elektronkande kontsentratsiooni väärtused on kaks suurusjärku kõrgemad kui hiljuti teatatud (7,25 × 10 cm-3) mikronite paksude grafiidikilede jaoks, mis on valmistatud kõrgtemperatuuriga (3200 ° C) polüimiidilehtede 20 abil.
Samuti viisime kvartsi substraatidele üle kantud FS-NGF-i UV-nähtavad läbilaskvuse mõõtmised (joonis 6). Saadud spekter näitab peaaegu konstantset läbilaskvust 62% vahemikus 350–800 nm, mis näitab, et NGF on nähtava valguse suhtes poolläbipaistev. Tegelikult võib nime “Kaust” näha joonisel 6b toodud valimi digitaalsel fotol. Ehkki NGF nanokristalliline struktuur erineb SLG omast, saab kihtide arvu laias laastus hinnata, kasutades reeglit 2,3% -lise ülekande kaotuse kohta täiendava kihi kohta65. Selle suhte kohaselt on 38% -lise ülekandega grafeenkihtide arv 21. Täiskasvanud NGF koosneb peamiselt 300 grafeenkihist, st umbes 100 nm paksusest (joonis 1, Si5 ja Si7). Seetõttu eeldame, et täheldatud optiline läbipaistvus vastab FLG ja MLG piirkondadele, kuna neid levitatakse kogu filmis (joonised 1, 3, 5 ja 6c). Lisaks ülaltoodud struktuuriandmetele kinnitavad juhtivus ja läbipaistvus ka ülekantud NGF kõrget kristalset kvaliteeti.
a) UV-nähtav läbilaskvuse mõõtmine, b) tüüpiline NGF-i ülekanne kvartsil, kasutades tüüpilist proovi. (C) NGF (tume kast) skeem, millel on ühtlaselt jaotunud FLG ja MLG piirkonnad, mis on tähistatud hallide juhuslike kujunditena kogu proovis (vt joonis 1) (umbes 0,1–3% pindala 100 μm2 kohta). Juhuslikud kujundid ja nende suurused diagrammil on ainult illustratiivsetel eesmärkidel ja ei vasta tegelikele aladele.
CVD poolt kasvatatud poolläbipaistev NGF on varem kantud paljastele ränipindadele ja seda on kasutatud päikeseenergia rakkudes15,16. Saadud võimsuse muundamise efektiivsus (PCE) on 1,5%. Need NGF -id täidavad mitut funktsiooni, näiteks aktiivsed ühendikihid, laengutranspordi rajad ja läbipaistvad elektroodid15,16. Grafiidifilm pole aga ühtlane. Edasine optimeerimine on vajalik, kontrollides grafiidielektroodi lehetakistust ja optilist läbilaskvust, kuna need kahel omadusel on oluline roll päikeseelemendi PCE väärtuse määramisel15,16. Tavaliselt on grafeenfilmid nähtavale valgusele läbipaistvad 97,7%, kuid lehttakistus on 200–3000 oomi/ruut16. Grafeenkilede pinnatakistust saab vähendada, suurendades kihtide arvu (grafeenkihtide mitut ülekandmist) ja dopingut HNO3 -ga (~ 30 oomi/ruutmeetrit) 66. See protsess võtab aga kaua aega ja erinevad ülekandekihid ei säilita alati head kontakti. Meie esiküljel NGF -il on sellised omadused nagu juhtivus 2000 s/cm, kilelehe takistus 50 oomi/ruutmeetrit. ja 62% läbipaistvus, muutes selle elujõuliseks alternatiiviks juhtivate kanalite või päikeseelektroodide vastu elektroodide jaoks15,16.
Kuigi BS-NGF struktuur ja pinnakeemia on sarnased FS-NGF-ga, on selle karedus erinev (“FS- ja BS-NGF kasv”). Varem kasutasime gaasisensorina ülikerge kile Grapiit22. Seetõttu testisime BS-NGF kasutamise teostatavust gaasi tuvastamiseks (joonis SI10). Esiteks viidi BS-NGF MM2-suurused osad kaduvale elektroodi anduri kiibile (joonis Si10A-C). Kiipi tootmise üksikasjad teatati varem; Selle aktiivne tundlik piirkond on 9 mm267. SEM -piltidel (joonis SI10B ja C) on aluseks olev kuldne elektrood NGF -i kaudu selgelt nähtav. Jällegi on näha, et kõigi proovide jaoks saavutati ühtlane kiibi katvus. Salvestati erinevate gaaside gaassensori mõõtmised (joonis SI10D) (joonis SI11) ja saadud reageerimise kiirused on näidatud joonistel fig. SI10G. Tõenäoliselt teiste segavate gaaside, sealhulgas SO2 (200 ppm), H2 (2%), CH4 (200 ppm), CO2 (2%), H2S (200 ppm) ja NH3 (200 ppm) korral. Üks võimalik põhjus on NO2. GAS22,68 elektrofiilne olemus. Kui adsorbeerub grafeeni pinnale, vähendab see süsteemi abil elektronide voolu imendumist. BS-NGF-anduri reageerimise ajaandmete võrdlus varem avaldatud anduritega on esitatud tabelis SI2. Jätkatakse paljastatud proovide UV -plasma, O3 plasma või termilise (50–150 ° C) töötlemise NGF -andurite taasaktiveerimise mehhanismi, ideaalis, millele järgneb manustatud süsteemide rakendamine69.
CVD -protsessi ajal toimub grafeeni kasv katalüsaatori substraadi mõlemal küljel41. BS-grafeen väljutatakse tavaliselt ülekandeprotsessis41. Selles uuringus demonstreerime, et kvaliteetset NGF-i kasvu ja polümeerivaba NGF-i ülekandmist on võimalik saavutada katalüsaatori toe mõlemal küljel. BS-NGF on õhem (~ 80 nm) kui FS-NGF (~ 100 nm) ja seda erinevust seletatakse asjaoluga, et BS-NI ei puutu otseselt kokku eelkäija gaasi vooluga. Samuti leidsime, et NIAR -i substraadi karedus mõjutab NGF -i karedust. Need tulemused näitavad, et kasvatatud tasapinnalist FS-NGF-i saab kasutada grafeeni eelkäija materjalina (koorimismeetodil70) või päikeserakkude juhtiva kananana15,16. Seevastu BS-NGF-i kasutatakse gaasi tuvastamiseks (joonis SI9) ja võib-olla ka energiasalvestussüsteemide jaoks71,72, kui selle pinna karedus on kasulik.
Ülaltoodut arvestades on kasulik ühendada praegune töö varem avaldatud grafiidifilmidega, mida kasvatati CVD -ga ja kasutades niklifooliumi. Nagu tabelist 2 võib näha, lühendasid kõrgemad rõhud reaktsiooniaega (kasvufaasi) isegi suhteliselt madalatel temperatuuridel (vahemikus 850–1300 ° C). Samuti saavutasime tavapärasest suurema kasvu, mis näitab laienemise potentsiaali. On ka teisi tegureid, millest mõned oleme tabelisse lisanud.
Katalüütilise CVD abil kasvatati kahepoolset kvaliteetset NGF-i niklifooliumil. Kõrvaldades traditsioonilised polümeersubstraadid (näiteks CVD-grafeenis), saavutame NGF-i puhta ja defektivaba märja ülekande (kasvatatud nikkelfooliumi taga- ja esiosadel) mitmesugustele protsessikriitilistele substraatidele. Nimelt sisaldab NGF FLG ja MLG piirkondi (tavaliselt 0,1% kuni 3% 100 um2 kohta), mis on struktuurilt hästi integreeritud paksemasse kilesse. Tasapinnaline TEM näitab, et need piirkonnad koosnevad kahest kuni kolme grafiidi/grafeeniosakese virnadest (vastavalt kristallid või kihid), millest mõnede pöörlemisvastane vastavus on 10–20 °. FLG ja MLG piirkonnad vastutavad FS-NGF läbipaistvuse eest nähtavaks valguseks. Tagumiste lehtede osas saab neid kanda esikülgedega paralleelselt ja nagu näidatud, võivad olla funktsionaalne eesmärk (näiteks gaasi tuvastamiseks). Need uuringud on väga kasulikud jäätmete ja kulude vähendamiseks tööstusliku CVD protsessides.
Üldiselt on CVD NGF keskmine paksus (madala ja mitmekihilise) grafeeni ja tööstusliku (mikromeetri) grafiidilehtede vahel. Nende huvitavate omaduste ulatus koos lihtsa meetodiga, mille oleme välja töötanud nende tootmiseks ja transpordiks, muudab need filmid eriti sobivaks rakendusteks, mis nõuavad grafiidi funktsionaalset reageerimist, ilma et oleks arvestatud praegu kasutatavate energiamahukate tööstuslike tootmisprotsesside kuludeta.
Kommerts CVD-reaktorisse (Aixtron 4-tollise BMPRO) paigaldati 25 μm paksune niklifoolium (99,5% puhtus, Goodfellow). Süsteem puhastati argooniga ja evakueeriti baasrõhuks 10-3 MBAR. Siis pandi nikkelfoolium. AR/H2-s (pärast Ni-fooliumi eelnemist 5 minutit, eksponeeriti foolium rõhuga 500 mbar temperatuuril 900 ° C. NGF sadestati 5 minuti jooksul CH4/H2 (igaüks 100 cm3) voolu voolu. Seejärel jahutati temperatuurini temperatuurini, kasutades temperatuuri alla 700 ° C.
Proovi pinna morfoloogia visualiseeriti SEM abil, kasutades Zeiss Merlini mikroskoopi (1 kV, 50 pa). Proovi pinna karedust ja NGF paksust mõõdeti AFM -i abil (mõõtmete ikoon SPM, Bruker). TEM- ja SAED -mõõtmised viidi läbi FEI Titani 80–300 kuubikuga mikroskoobiga, mis oli varustatud kõrge heleduse välja emissioonipüstoliga (300 kV), FEI WIEN -tüüpi monokromaatori ja tegevjuhtide objektiivi sfäärilise aberratsiooni korrektoriga. Ruumiline eraldusvõime 0,09 nm. NGF -i proovid viidi süsiniktapiga kaetud vaskvõrkudesse tasaseks TEM -i pildistamiseks ja SAED -i struktuuri analüüsiks. Seega on suurem osa proovi flokkidest riputatud toetava membraani poorides. Ülekantud NGF -i proove analüüsiti XRD abil. Röntgendifraktsioonimustrid saadi pulbrifraktomeetri abil (Brucker, D2-faasi käiguvahetus Cu Kα allikaga, 1,5418 Å ja Lynxeye detektor), kasutades Cu kiirgusallikat, mille talapunkti läbimõõt oli 3 mm.
Integreeruva konfokaalse mikroskoobi abil registreeriti mitu Ramani punkti mõõtmist (Alpha 300 RA, WITEC). Termiliselt põhjustatud mõju vältimiseks kasutati madala ergastusvõimsusega 532 nm laserit (25%). Kratose telje ultraspektromeetril viidi läbi röntgenikiirguse fotoelektron-spektroskoopia (XPS) proovipindalaga 300 × 700 μm2, kasutades monokromaatilist Al Kα-kiirgust (Hν = 1486,6 EV), mis oli 150 W-ga. Eraldusvõimega spektrid saadi vastavalt 160 EV ja 20 EV-i ülekandevõimalustel. SiO2 -sse viidud NGF -proovid lõigati tükkideks (igaüks 3 × 10 mm2), kasutades PLS6MW (1,06 μm) Ytterbium Fiiberlaserit 30 W. vasktraadi kontaktid (50 μm paksused) valmistati optilise mikroskoobi all hõbepasta abil. Nendel proovidel viidi läbi elektri transpordi ja saali efekti katsed temperatuuril 300 K ja füüsikaliste omaduste mõõtmissüsteemis ± 9 tesla magnetvälja variatsioon (PPMS Evercool-II, Quantum Design, USA). Edastatud UV -vis spektrid registreeriti, kasutades Lambda 950 UV -Vis spektrofotomeetri, mis oli 350–800 nm NGF vahemikus, mis viidi kvartsi substraatidesse ja kvartsi võrdlusproovidesse.
Keemilise takistuse andur (interdigiteeritud elektroodikiip) ühendati kohandatud trükitahvlile 73 ja takistus ekstraheeriti mööduvalt. Trükitud vooluahela, millel seade asub, on ühendatud kontaktklammidega ja asetati gaasi sensori kambrisse 74. Takistuse mõõtmised tehti 1 V pingega, pideva skaneerimisega puhastusest gaasi kokkupuuteni ja seejärel uuesti puhastama. Kamber puhastati algselt, puhastades lämmastikuga kiirusel 200 cm3 1 tund, et tagada kõigi muude kambris sisalduvate analüütide eemaldamine, sealhulgas niiskus. Seejärel eraldati üksikud analüüdid aeglaselt kambrisse sama voolukiirusega 200 cm3, sulgedes N2 silindri.
Selle artikli muudetud versioon on avaldatud ja sellele pääseb juurde artikli ülaosas oleva lingi kaudu.
Inagaki, M. ja Kang, F. Süsinikumaterjalide teadus ja -tehnika: põhialused. Teine väljaanne redigeeritud. 2014. 542.
Pearson, süsiniku, grafiidi, teemant ja fulreneenide käsiraamat: omadused, töötlemine ja rakendused. Esimest väljaannet on redigeeritud. 1994, New Jersey.
Tsai, W. jt. Suure pindala mitmekihiline grafeeni-/grafiidil kiled kui läbipaistvad õhukesed juhtivad elektroodid. rakendus. Füüsika. Wright. 95 (12), 123115 (2009).
Grafeeni ja nanostruktureeritud süsinikmaterjalide Balandiini AA termilised omadused. Nat. Matt. 10 (8), 569–581 (2011).
Cheng KY, Brown PW ja Cahilli peadirektoraadid Ni (111) kasvatatud grafiidikilede soojusjuhtivus madala temperatuuriga keemilise aurude sadestumisega. määrsõna. Matt. Liides 3, 16 (2016).
Hesjedal, T. Grafeenfilmide pidev kasv keemilise aurude sadestumise teel. rakendus. Füüsika. Wright. 98 (13), 133106 (2011).
Postiaeg: 23.-20124 august