Cảm ơn bạn đã ghé thăm Nature.com. Phiên bản trình duyệt bạn đang sử dụng có hỗ trợ CSS giới hạn. Để có trải nghiệm tốt nhất, chúng tôi khuyên bạn nên sử dụng trình duyệt được cập nhật (hoặc vô hiệu hóa chế độ tương thích trong Internet Explorer). Trong khi đó, để đảm bảo hỗ trợ liên tục, chúng tôi sẽ hiển thị trang web mà không cần Styles và JavaScript.
Trong công trình này, các vật liệu tổng hợp RGO/NZVI lần đầu tiên được tổng hợp bằng cách sử dụng một quy trình đơn giản và thân thiện với môi trường sử dụng chiết xuất lá màu vàng của Sophora như một tác nhân giảm và ổn định để tuân thủ các nguyên tắc của hóa học màu xanh lá cây, chẳng hạn như tổng hợp hóa học ít gây hại hơn. Một số công cụ đã được sử dụng để xác nhận tổng hợp thành công các vật liệu tổng hợp, chẳng hạn như tiềm năng SEM, EDX, XPS, XRD, FTIR và Zeta, cho thấy chế tạo tổng hợp thành công. Khả năng loại bỏ của các vật liệu tổng hợp mới và nzvi tinh khiết ở các nồng độ bắt đầu khác nhau của doxycycline kháng sinh được so sánh để nghiên cứu tác dụng hiệp đồng giữa RGO và NZVI. Trong các điều kiện loại bỏ 25mg L-1, 25 ° C và 0,05g, tỷ lệ loại bỏ chất hấp phụ của nzvi tinh khiết là 90%, trong khi tỷ lệ loại bỏ doxycycline hấp phụ bằng tổng hợp RGO/NZVI đạt 94,6%, xác nhận rằng NZVI và RGO. Quá trình hấp phụ tương ứng với thứ tự giả thứ hai và phù hợp tốt với mô hình Freundlich với khả năng hấp phụ tối đa là 31,61 mg G-1 ở 25 ° C và pH 7. Một cơ chế hợp lý để loại bỏ DC đã được đề xuất. Ngoài ra, khả năng tái sử dụng của hỗn hợp RGO/NZVI là 60% sau sáu chu kỳ tái tạo liên tiếp.
Sự khan hiếm nước và ô nhiễm hiện là mối đe dọa nghiêm trọng đối với tất cả các quốc gia. Trong những năm gần đây, ô nhiễm nước, đặc biệt là ô nhiễm kháng sinh, đã tăng lên do tăng sản lượng và tiêu thụ trong thời gian Covid-19 Pandemia1,2,3. Do đó, sự phát triển của một công nghệ hiệu quả để loại bỏ kháng sinh trong nước thải là một nhiệm vụ cấp bách.
Một trong những kháng sinh bán tổng hợp kháng thuốc từ nhóm tetracycline là doxycycline (DC) 4,5. Nó đã được báo cáo rằng dư lượng DC trong nước ngầm và nước mặt không thể được chuyển hóa, chỉ 20-50% được chuyển hóa và phần còn lại được giải phóng vào môi trường, gây ra các vấn đề nghiêm trọng về môi trường và sức khỏe6.
Tiếp xúc với DC ở mức độ thấp có thể tiêu diệt các vi sinh vật quang hợp dưới nước, đe dọa sự lây lan của vi khuẩn kháng khuẩn và tăng khả năng kháng kháng sinh, do đó, chất gây ô nhiễm này phải được loại bỏ khỏi nước thải. Sự xuống cấp tự nhiên của DC trong nước là một quá trình rất chậm. Các quá trình hóa lý như quang phân, phân hủy sinh học và hấp phụ chỉ có thể làm giảm ở nồng độ thấp và ở mức rất thấp7,8. Tuy nhiên, phương pháp tiết kiệm nhất, đơn giản, thân thiện với môi trường, dễ xử lý và hiệu quả là hấp phụ9,10.
Nano Zero Valent Iron (NZVI) là một vật liệu rất mạnh có thể loại bỏ nhiều loại kháng sinh khỏi nước, bao gồm metronidazole, diazepam, ciprofloxacin, chloramphenicol và tetracycline. Khả năng này là do các tính chất tuyệt vời mà NZVI có, chẳng hạn như phản ứng cao, diện tích bề mặt lớn và nhiều vị trí ràng buộc bên ngoài11. Tuy nhiên, New Zealand dễ dàng tập hợp trong môi trường nước do các lực Van der Wells và tính chất từ tính cao, làm giảm hiệu quả của nó trong việc loại bỏ các chất gây ô nhiễm do sự hình thành các lớp oxit ức chế khả năng phản ứng của NZVI10,12. Sự kết tụ của các hạt NZVI có thể được giảm bằng cách sửa đổi bề mặt của chúng bằng chất hoạt động bề mặt và polyme hoặc bằng cách kết hợp chúng với các vật liệu nano khác dưới dạng vật liệu tổng hợp, đã được chứng minh là một cách tiếp cận khả thi để cải thiện sự ổn định của chúng trong môi trường13,14.
Graphene là một vật liệu nano carbon hai chiều bao gồm các nguyên tử carbon lai SP2 được sắp xếp trong một mạng lưới tổ ong. Nó có diện tích bề mặt lớn, cường độ cơ học đáng kể, hoạt động điện phân tuyệt vời, độ dẫn nhiệt cao, tính di động điện tử nhanh và vật liệu sóng mang thích hợp để hỗ trợ các hạt nano vô cơ trên bề mặt của nó. Sự kết hợp giữa các hạt nano kim loại và graphene có thể vượt quá lợi ích riêng lẻ của từng vật liệu và do tính chất vật lý và hóa học vượt trội của nó, cung cấp sự phân bố tối ưu các hạt nano để xử lý nước hiệu quả hơn15.
Chiết xuất thực vật là lựa chọn thay thế tốt nhất cho các chất khử hóa học có hại thường được sử dụng trong quá trình tổng hợp graphene oxide giảm (RGO) và NZVI vì chúng có sẵn, không tốn kém, một bước, an toàn môi trường và có thể được sử dụng làm chất giảm. Giống như flavonoid và các hợp chất phenolic cũng hoạt động như một chất ổn định. Do đó, Atriplex Halimus L. Chiết xuất lá đã được sử dụng như một tác nhân sửa chữa và đóng để tổng hợp các vật liệu tổng hợp RGO/NZVI trong nghiên cứu này. Atriplex Halimus từ họ Amaranthaceae là một loại cây bụi lâu năm yêu nitơ với một phạm vi địa lý rộng 16.
Theo các tài liệu có sẵn, Atriplex Halimus (A. halimus) lần đầu tiên được sử dụng để tạo ra các vật liệu tổng hợp RGO/NZVI như một phương pháp tổng hợp kinh tế và thân thiện với môi trường. Do đó, mục đích của công việc này bao gồm bốn phần: (1) Phytos tổng hợp các vật liệu tổng hợp RGO/NZVI và cha mẹ bằng cách sử dụng chiết xuất bằng lá nước A. halimus, (2) Đặc tính của các vật liệu tổng hợp phytos. Kháng sinh doxycycline theo các thông số phản ứng khác nhau, tối ưu hóa các điều kiện của quá trình hấp phụ, (3) điều tra các vật liệu tổng hợp trong các phương pháp điều trị liên tục khác nhau sau chu kỳ xử lý.
Doxycycline hydrochloride (DC, MM = 480,90, Công thức hóa học C22H24N2O · HCl, 98%), sắt clorua hexahydrate (FECL3.6H2O, 97%), bột than chì được mua từ Sigma-Aldrich. Natri hydroxit (NaOH, 97%), ethanol (C2H5OH, 99,9%) và axit hydrochloric (HCl, 37%) đã được mua từ Merck, Hoa Kỳ. NaCl, KCl, CaCl2, MNCL2 và MGCL2 được mua từ Công ty TNHH Thuốc thử hóa học Thiên Tân, tất cả các thuốc thử đều có độ tinh khiết phân tích cao. Nước xua tan hai lần được sử dụng để chuẩn bị tất cả các dung dịch nước.
Mẫu vật đại diện của A. Halimus đã được thu thập từ môi trường sống tự nhiên của chúng ở đồng bằng sông Nile và các vùng đất dọc theo bờ biển Ai Cập Địa Trung Hải. Nguyên liệu thực vật được thu thập theo hướng dẫn quốc gia và quốc tế hiện hành17. Giáo sư Manal Fawzi đã xác định các mẫu vật thực vật theo Boulos18 và Khoa Khoa học Môi trường của Đại học Alexandria cho phép thu thập các loài thực vật được nghiên cứu cho mục đích khoa học. Các chứng từ mẫu được tổ chức tại Đại học Tanta Herbarium (Tane), Vouchers Nos. 14 122 Từ14 127, một loại Herbarium công khai cung cấp quyền truy cập vào các vật liệu gửi. Ngoài ra, để loại bỏ bụi hoặc bụi bẩn, cắt lá của cây thành các miếng nhỏ, rửa 3 lần bằng vòi và nước cất, sau đó khô ở 50 ° C. Cây đã bị nghiền nát, 5 g bột mịn được ngâm trong 100 ml nước cất và khuấy ở 70 ° C trong 20 phút để có được chiết xuất. Chiết xuất thu được của Bacillus nicotianae được lọc qua giấy lọc Whatman và được lưu trữ trong các ống sạch và khử trùng ở 4 ° C để sử dụng tiếp.
Như được hiển thị trong Hình 1, GO được làm từ bột than chì bằng phương pháp Hummers đã được sửa đổi. 10 mg bột GO đã được phân tán trong 50 ml nước khử ion trong 30 phút khi siêu âm, và sau đó 0,9 g FECL3 và 2,9 g NAAC được trộn trong 60 phút. 20 ml chiết xuất lá Atriplex đã được thêm vào dung dịch khuấy khi khuấy và để lại ở 80 ° C trong 8 giờ. Hệ thống treo đen kết quả đã được lọc. Các nanocomposites được chuẩn bị được rửa bằng ethanol và nước xử lý và sau đó sấy khô trong lò chân không ở 50 ° C trong 12 giờ.
Các bức ảnh sơ đồ và kỹ thuật số của tổng hợp màu xanh lá cây của các phức hợp RgO/NZVI và NZVI và loại bỏ kháng sinh DC khỏi nước bị ô nhiễm bằng cách sử dụng chiết xuất Atriplex Halimus.
Tóm lại, như trong Hình 1, 10 ml dung dịch clorua sắt chứa 0,05 m Fe3+ ion đã được thêm vào trong 20 ml dung dịch chiết xuất lá đắng trong 60 phút với nhiệt độ vừa phải và sau đó là dung dịch được ly tâm ở mức độ Lò chân không ở 60 ° C. qua đêm.
Các vật liệu tổng hợp RGO/NZVI và NZVI tổng hợp thực vật được đặc trưng bởi quang phổ UV-nhìn thấy (Máy quang phổ UV/VIS của T70/T80, PG Cụ Ltd, UK) trong phạm vi quét 200-800nm. Để phân tích sự phân phối địa hình và kích thước của vật liệu tổng hợp RGO/NZVI và NZVI, quang phổ TEM (Joel, JEM-2100F, Nhật Bản, tăng tốc điện áp 200 kV) đã được sử dụng. Để đánh giá các nhóm chức năng có thể liên quan đến chiết xuất thực vật chịu trách nhiệm cho quá trình phục hồi và ổn định, quang phổ FT-IR được thực hiện (Máy quang phổ JASCO trong phạm vi 4000-600 cm-1). Ngoài ra, một máy phân tích tiềm năng ZETA (Zetasizer Nano ZS Malvern) đã được sử dụng để nghiên cứu điện tích bề mặt của vật liệu nano tổng hợp. Đối với các phép đo nhiễu xạ tia X của vật liệu nano bột, máy đo nhiễu xạ tia X (X'Pert Pro, Hà Lan) đã được sử dụng, hoạt động ở dòng điện (40 mA), điện áp (45 kV) trong phạm vi 2θ từ 20 ° đến 80 ° và Cuka1. Máy quang phổ X-Ray phân tán năng lượng (EDX) (mô hình JEOL JSM-IT100) chịu trách nhiệm nghiên cứu thành phần nguyên tố khi thu thập tia X đơn sắc AL K-α từ -10 đến 1350 EV trên XPS, kích thước tại chỗ 400 μM K-alpha. Mẫu bột được nhấn vào giá đỡ mẫu, được đặt trong buồng chân không. Phổ C 1 S được sử dụng làm tài liệu tham khảo ở 284,58 eV để xác định năng lượng liên kết.
Các thí nghiệm hấp phụ đã được thực hiện để kiểm tra tính hiệu quả của các nanocomposites RGO/NZVI tổng hợp trong việc loại bỏ doxycycline (DC) khỏi các dung dịch nước. Các thí nghiệm hấp phụ đã được thực hiện trong các bình erlenmeyer 25 ml với tốc độ lắc 200 vòng/phút trên máy lắc quỹ đạo (Stuart, máy lắc quỹ đạo/SSL1) tại 298 K. bằng cách pha loãng dung dịch gốc DC (1000 ppm) bằng nước. Để đánh giá ảnh hưởng của liều RGO/NSVI đối với hiệu quả hấp phụ, các vật liệu nano của các trọng lượng khác nhau (0,01 Nott0,07 g) đã được thêm vào 20 ml dung dịch DC. Để nghiên cứu động học và các đường đẳng nhiệt hấp phụ, 0,05 g chất hấp phụ đã được ngâm trong dung dịch CD của Cd với nồng độ ban đầu (25 thép100 mg L1). Ảnh hưởng của pH đối với việc loại bỏ Dc đã được nghiên cứu ở pH (3 Ném11) và nồng độ ban đầu là 50 mg L-1 ở 25 ° C. Điều chỉnh độ pH của hệ thống bằng cách thêm một lượng nhỏ dung dịch HCl hoặc NaOH (crison pH mét, mét pH, pH 25). Ngoài ra, ảnh hưởng của nhiệt độ phản ứng đối với các thí nghiệm hấp phụ trong khoảng 25-55 ° C đã được nghiên cứu. Ảnh hưởng của cường độ ion đối với quá trình hấp phụ đã được nghiên cứu bằng cách thêm nồng độ NaCl khác nhau (0,01, 4 mol l, 1) ở nồng độ ban đầu của DC là 50 mg L, pH 3 và 7), 25 ° C và liều hấp phụ 0,05 g. Sự hấp phụ của DC không thích hợp được đo bằng máy quang phổ UV-Vis dầm kép (sê-ri T70/T80, PG Cụ Ltd, UK) được trang bị các cuvet dài 1,0 cm. Việc loại bỏ tỷ lệ phần trăm của kháng sinh DC (r%; phương trình 1) và lượng hấp phụ của DC, QT, Eq. 2 (mg/g) được đo bằng phương trình sau.
Trong đó %R là khả năng loại bỏ DC ( %), CO là nồng độ DC ban đầu tại thời điểm 0 và C lần lượt là nồng độ DC tại thời điểm t (Mg L-1).
Trong đó QE là lượng DC hấp phụ trên một đơn vị khối lượng của chất hấp phụ (Mg G-1), CO và CE lần lượt là nồng độ tại 0 và ở trạng thái cân bằng, tương ứng (Mg L-1), V là thể tích dung dịch (L) và M là thuốc thử khối lượng hấp phụ (G).
Hình ảnh SEM (Hình. 2A, C) cho thấy hình thái lamellar của hỗn hợp RGO/NZVI với các hạt nano sắt hình cầu được phân tán đồng đều trên bề mặt của nó, cho thấy sự gắn kết thành công của NZVI NP với bề mặt RGO. Ngoài ra, có một số nếp nhăn trong lá RGO, xác nhận việc loại bỏ đồng thời các nhóm chứa oxy với sự phục hồi của A. halimus Go. Những nếp nhăn lớn này hoạt động như các trang web để tải hoạt động của NP sắt. Hình ảnh của New Zealand (Hình 2D-F) cho thấy các NP sắt hình cầu rất phân tán và không tổng hợp, đó là do tính chất phủ của các thành phần thực vật của chiết xuất thực vật. Kích thước hạt khác nhau trong vòng 15 trận26nm. Tuy nhiên, một số khu vực có hình thái trung bình với cấu trúc của phình và sâu, có thể cung cấp khả năng hấp phụ hiệu quả cao của NZVI, vì chúng có thể tăng khả năng bẫy các phân tử DC trên bề mặt NZVI. Khi chiết xuất Rosa Damascus được sử dụng để tổng hợp NZVI, các NP thu được không đồng nhất, với các khoảng trống và các hình dạng khác nhau, làm giảm hiệu quả của chúng trong sự hấp phụ CR (VI) và tăng thời gian phản ứng 23. Các kết quả phù hợp với nzvi được tổng hợp từ lá sồi và dâu, chủ yếu là các hạt nano hình cầu với các kích thước nanomet khác nhau mà không có sự kết tụ rõ ràng.
Hình ảnh SEM của các vật liệu tổng hợp RGO/NZVI (AC), NZVI (D, E) và các mẫu EDX của vật liệu tổng hợp NZVI/RGO (G) và NZVI (H).
Thành phần nguyên tố của vật liệu tổng hợp RGO/NZVI tổng hợp thực vật đã được nghiên cứu bằng EDX (Hình 2G, H). Các nghiên cứu cho thấy New Zealand bao gồm carbon (38,29% theo khối lượng), oxy (47,41% theo khối lượng) và sắt (11,84% theo khối lượng), nhưng các yếu tố khác như phốt pho24 cũng có thể thu được từ chiết xuất thực vật. Ngoài ra, tỷ lệ cao của carbon và oxy là do sự hiện diện của phytochemical từ chiết xuất thực vật trong các mẫu New Zealand. Các yếu tố này được phân phối đồng đều trên RGO nhưng theo các tỷ lệ khác nhau: C (39,16 wt %), O (46,98 wt %) và Fe (10,99 wt %), EDX RGO/NZVI cũng cho thấy sự hiện diện của các yếu tố khác như S, có thể được liên kết với chiết xuất thực vật. Tỷ lệ C: O hiện tại và hàm lượng sắt trong hỗn hợp RGO/NZVI sử dụng A. halimus tốt hơn nhiều so với sử dụng chiết xuất lá bạch đàn, vì nó đặc trưng cho thành phần của C (23,44 wt.%), O (68,29 wt.%) Và Fe (8,27 wt.%). WT %) 25. Nataša và cộng sự, 2022 đã báo cáo một thành phần nguyên tố tương tự của nzvi được tổng hợp từ lá sồi và dâu và xác nhận rằng các nhóm polyphenol và các phân tử khác có trong chiết xuất lá chịu trách nhiệm cho quá trình khử.
Hình thái của NZVI được tổng hợp trong thực vật (Hình S2A, B) là hình cầu và một phần không đều, với kích thước hạt trung bình là 23,09 ± 3,54nm, tuy nhiên các tập hợp chuỗi được quan sát do lực Van der Waals và sắt. Hình dạng hạt và hình cầu chủ yếu này phù hợp với kết quả SEM. Một quan sát tương tự đã được tìm thấy bởi Abdelfatah et al. Năm 2021 khi chiết xuất lá đậu Castor được sử dụng trong quá trình tổng hợp NZVI11. Các NP chiết xuất từ lá Ruelas tuberosa được sử dụng như một tác nhân khử ở NZVI cũng có hình dạng hình cầu với đường kính từ 20 đến 40nm26.
Hình ảnh TEM tổng hợp RGO/NZVI lai (Hình S2C-D) cho thấy RGO là một mặt phẳng cơ bản với các nếp gấp và nếp nhăn biên cung cấp nhiều vị trí tải cho NP NZVI; Hình thái lamellar này cũng xác nhận việc chế tạo thành công RGO. Ngoài ra, các NP của New Zealand có hình dạng hình cầu với kích thước hạt từ 5,32 đến 27nm và được nhúng trong lớp RGO với sự phân tán gần như đồng đều. Chiết xuất lá bạch đàn được sử dụng để tổng hợp NP/RGO FE; Các kết quả TEM cũng xác nhận rằng các nếp nhăn trong lớp RGO đã cải thiện sự phân tán của NP Fe hơn nhiều hơn NP FE tinh khiết và tăng khả năng phản ứng của vật liệu tổng hợp. Kết quả tương tự đã thu được bởi Bagheri et al. 28 Khi composite được chế tạo bằng các kỹ thuật siêu âm với kích thước hạt nano sắt trung bình khoảng 17,70nm.
Phổ FTIR của các vật liệu tổng hợp A. halimus, nzvi, go, rgo và rgo/nzvi được thể hiện trong hình. 3A. Sự hiện diện của các nhóm chức năng bề mặt trong lá của A. halimus xuất hiện ở mức 3336 cm-1, tương ứng với polyphenol và 1244 cm-1, tương ứng với các nhóm carbonyl do protein tạo ra. Các nhóm khác như ankan ở 2918 cm-1, anken ở mức mở rộng 1647 cm-1 và Co-CO ở 1030 cm-1 cũng đã được quan sát, cho thấy sự hiện diện của các thành phần thực vật hoạt động như các tác nhân niêm phong và chịu trách nhiệm phục hồi từ Fe2+ đến Fe0 và đi đến RGO29. Nhìn chung, quang phổ NZVI cho thấy các đỉnh hấp thụ tương tự như đường đắng, nhưng với vị trí hơi thay đổi. Một dải cường độ xuất hiện ở mức 3244 cm-1 liên quan đến các rung động kéo dài OH (phenols), cực đại ở 1615 tương ứng với C = C và các dải ở 1546 và 1011 cm-1 phát sinh do kéo dài C = O (polyphenols và flavonoid) tương ứng13. Phổ FTIR của GO cho thấy sự hiện diện của nhiều nhóm chứa oxy cường độ cao, bao gồm dải kéo dài alkoxy (CO) ở 1041 cm-1, dải kéo dài epoxy (CO) ở mức 1291 cm-1, c = o. Một dải các rung động kéo dài C = C ở 1619 cm-1, một dải ở 1708 cm-1 và một dải các rung động kéo dài nhóm OH rộng ở mức 3384 cm-1 xuất hiện, được xác nhận bằng phương pháp Hummers cải tiến, oxy hóa thành công quá trình than chì. Khi so sánh các vật liệu tổng hợp RgO và RgO/NZVI với phổ GO, cường độ của một số nhóm chứa oxy, chẳng hạn như OH ở mức 3270 cm-1, giảm đáng kể, trong khi các nhóm khác, chẳng hạn như C = O ở mức 1729 cm-1, giảm hoàn toàn. biến mất, cho thấy việc loại bỏ thành công các nhóm chức chứa oxy trong GO bởi chiết xuất A. halimus. Các đỉnh đặc trưng sắc nét mới của RGO tại lực căng C = C được quan sát thấy vào khoảng 1560 và 1405 cm-1, điều này xác nhận việc giảm đi RGO. Các biến thể từ 1043 đến 1015 cm-1 và từ 982 đến 918 cm-1 đã được quan sát, có thể là do sự bao gồm của nguyên liệu thực vật31,32. Weng và cộng sự, 2018 cũng quan sát thấy sự suy giảm đáng kể của các nhóm chức oxy hóa trong GO, xác nhận sự hình thành thành công của RGO bằng cách sinh học, vì chiết xuất lá bạch đàn, được sử dụng để tổng hợp các vật liệu tổng hợp oxit graphene sắt giảm, cho thấy phổ FTIR gần hơn của các nhóm chức năng thành phần thực vật. 33.
A. Phổ FTIR của gallium, nzvi, rgo, go, composite rgo/nzvi (a). RoentGenogrammy Composites Rgo, Go, NZVI và RGO/NZVI (B).
Sự hình thành của vật liệu tổng hợp RGO/NZVI và NZVI phần lớn được xác nhận bằng các mẫu nhiễu xạ tia X (Hình 3B). Một đỉnh Fe0 cường độ cao đã được quan sát thấy ở 2ɵ 44,5 °, tương ứng với Index (110) (JCPDS số 06 Ném0696) 11. Một đỉnh khác ở 35,1 ° của mặt phẳng (311) được quy cho Magnetite Fe3O4, 63,2 ° có thể được liên kết với chỉ số Miller của mặt phẳng (440) do sự hiện diện của ϒ-FeOOH (JCPDS số 17-0536) 34. Mô hình tia X của GO cho thấy một đỉnh sắc nét ở 2ɵ 10,3 ° và một đỉnh khác ở 21,1 °, cho thấy sự tẩy da chết hoàn toàn của than chì và làm nổi bật sự hiện diện của các nhóm chứa oxy trên bề mặt GO35. Các mẫu tổng hợp của RGO và RGO/NZVI đã ghi lại sự biến mất của các đỉnh GO đặc trưng và sự hình thành các đỉnh RGO rộng ở 2ɵ 22,17 và 24,7 ° đối với các vật liệu tổng hợp RGO và RGO/NZVI, đã xác nhận sự phục hồi thành công của GO bằng cách chiết xuất thực vật. Tuy nhiên, trong mẫu RGO/NZVI tổng hợp, các đỉnh bổ sung liên quan đến mặt phẳng mạng của Fe0 (110) và BCC Fe0 (200) đã được quan sát lần lượt là 44,9 \ (^\ Circ \) và 65,22 \ (^\ Circ \).
Điện thế ZETA là tiềm năng giữa một lớp ion được gắn vào bề mặt của hạt và dung dịch nước xác định các tính chất tĩnh điện của vật liệu và đo độ ổn định của nó37. Phân tích tiềm năng ZETA của các vật liệu tổng hợp NZVI, GO và RGO/NZVI được tổng hợp thực vật cho thấy sự ổn định của chúng do sự hiện diện của các điện tích âm là -20,8, -22 và -27,4 mV, trên bề mặt của chúng, như trong Hình S1A -C. . Kết quả như vậy phù hợp với một số báo cáo đề cập rằng các giải pháp chứa các hạt có giá trị tiềm năng ZETA nhỏ hơn -25 mV thường cho thấy độ ổn định cao do lực đẩy tĩnh điện giữa các hạt này. Sự kết hợp giữa RGO và NZVI cho phép tổng hợp thu được nhiều điện tích âm hơn và do đó có độ ổn định cao hơn so với một mình hoặc NZVI. Do đó, hiện tượng lực đẩy tĩnh điện sẽ dẫn đến sự hình thành vật liệu tổng hợp RGO/NZVI39 ổn định. Bề mặt âm của GO cho phép nó được phân tán đồng đều trong môi trường nước mà không có sự kết tụ, tạo ra các điều kiện thuận lợi để tương tác với NZVI. Điện tích âm có thể liên quan đến sự hiện diện của các nhóm chức năng khác nhau trong chiết xuất dưa đắng, điều này cũng xác nhận sự tương tác giữa tiền chất GO và sắt và chiết xuất thực vật để tạo thành RGO và NZVI, và phức hợp RGO/NZVI. Các hợp chất thực vật này cũng có thể hoạt động như các tác nhân giới hạn, vì chúng ngăn chặn sự kết hợp của các hạt nano kết quả và do đó làm tăng tính ổn định của chúng40.
Thành phần nguyên tố và trạng thái hóa trị của các vật liệu tổng hợp NZVI và RGO/NZVI được xác định bởi XPS (Hình 4). Nghiên cứu XPS tổng thể cho thấy tổng hợp RGO/NZVI chủ yếu bao gồm các yếu tố C, O và FE, phù hợp với ánh xạ EDS (Hình 4F, H). Phổ C1S bao gồm ba đỉnh ở 284,59 eV, 286,21 EV và 288,21 EV đại diện cho CC, CO và C = O, tương ứng. Phổ O1S được chia thành ba đỉnh, bao gồm 531,17 eV, 532,97 eV và 535,45 eV, được gán cho O = CO, CO và không có nhóm. Tuy nhiên, các đỉnh ở 710,43, 714,57 và 724,79 EV lần lượt tham gia Fe 2p3/2, Fe+3 và Fe P1/2. Phổ XPS của NZVI (Hình 4C-E) cho thấy các đỉnh cho các phần tử C, O và Fe. Các đỉnh ở 284,77, 286,25 và 287,62 EV Xác nhận sự hiện diện của hợp kim carbon sắt, khi chúng đề cập đến CC, C-OH và CO, tương ứng. Phổ O1S tương ứng với ba đỉnh CTHER O/sắt cacbonat (531,19 eV), gốc hydroxyl (532,4 eV) và O, c = o (533,47 eV). Đỉnh cao ở 719.6 được quy cho Fe0, trong khi FeOOH cho thấy các đỉnh ở mức 717.3 và 723,7 eV, ngoài ra, đỉnh ở mức 725,8 eV cho thấy sự hiện diện của Fe2O342.43.
Các nghiên cứu XPS của vật liệu tổng hợp NZVI và RGO/NZVI, tương ứng (A, B). Phổ đầy đủ của NZVI C1S (C), FE2P (D) và O1S (E) và RGO/NZVI C1S (F), Fe2P (G), O1S (H).
Đường đẳng nhiệt hấp phụ/giải hấp N2 (Hình 5A, B) cho thấy các vật liệu tổng hợp NZVI và RGO/NZVI thuộc loại II. Ngoài ra, diện tích bề mặt cụ thể (SBET) của New Zealand tăng từ 47.4549 lên 152,52 m2/g sau khi mù với RGO. Kết quả này có thể được giải thích bằng việc giảm các tính chất từ tính của nzvi sau khi làm mờ RGO, do đó làm giảm kết tập hạt và tăng diện tích bề mặt của vật liệu tổng hợp. Ngoài ra, như trong Hình 5C, thể tích lỗ rỗng (8,94nm) của hỗn hợp RGO/NZVI cao hơn so với NZVI ban đầu (2,873nm). Kết quả này phù hợp với El-Monaem et al. 45.
Để đánh giá khả năng hấp phụ để loại bỏ DC giữa các vật liệu tổng hợp RGO/NZVI và nZVI ban đầu tùy thuộc vào sự gia tăng nồng độ ban đầu, so sánh được thực hiện bằng cách thêm một liều không đổi của mỗi chất hấp phụ (0,05 g) vào DC ở nồng độ ban đầu khác nhau. Giải pháp điều tra [25]. Mạnh100 mg lv 1] ở 25 ° C. Kết quả cho thấy hiệu quả loại bỏ (94,6%) của hỗn hợp RGO/NZVI cao hơn so với NZVI ban đầu (90%) ở nồng độ thấp hơn (25 mg L-1). Tuy nhiên, khi nồng độ bắt đầu được tăng lên 100 mg L-1, hiệu quả loại bỏ của RGO/NZVI và New Zealand giảm xuống còn 70% và 65%, tương ứng (Hình 6A), có thể là do các vị trí hoạt động và suy thoái của các hạt New Zealand ít hơn. Ngược lại, RGO/NZVI cho thấy hiệu suất loại bỏ DC cao hơn, có thể là do hiệu ứng hiệp đồng giữa RGO và NZVI, trong đó các vị trí hoạt động ổn định có sẵn để hấp phụ cao hơn nhiều và trong trường hợp của RGO/NZVI, DC có thể được hấp phụ hơn nhiều so với hoạt động của Nu Nzvi. Ngoài ra, trong hình. 6B cho thấy khả năng hấp phụ của vật liệu tổng hợp RGO/NZVI và NZVI tăng từ 9,4 mg/g đến 30 mg/g và 9 mg/g, với sự gia tăng nồng độ ban đầu từ 25100100 mg/L. -1.1 đến 28,73 mg g-1. Do đó, tốc độ loại bỏ DC tương quan nghịch với nồng độ DC ban đầu, do số lượng trung tâm phản ứng hạn chế được hỗ trợ bởi mỗi chất hấp phụ để hấp phụ và loại bỏ DC trong dung dịch. Do đó, có thể kết luận từ các kết quả này rằng các vật liệu tổng hợp RGO/NZVI có hiệu suất hấp phụ và giảm cao hơn, và RGO trong thành phần của RGO/NZVI có thể được sử dụng cả chất hấp phụ và làm vật liệu chất mang.
Hiệu quả loại bỏ và khả năng hấp phụ DC cho hỗn hợp RGO/NZVI và NZVI là (A, B) [CO = 25 mg L-1, 100 mg L-1, t = 25 ° C, liều = 0,05 g], pH. Về khả năng hấp phụ và hiệu quả loại bỏ DC trên các vật liệu tổng hợp RGO/NZVI (C) [CO = 50 mg L, 1, 3, 11, t = 25 ° C, liều = 0,05 g].
Phiên dịch pH là một yếu tố quan trọng trong nghiên cứu các quá trình hấp phụ, vì nó ảnh hưởng đến mức độ ion hóa, đầu cơ và ion hóa của chất hấp phụ. Thí nghiệm được thực hiện ở 25 ° C với liều hấp phụ không đổi (0,05 g) và nồng độ ban đầu là 50 mg L-1 trong phạm vi pH (3 Ném11). Theo một đánh giá tài liệu46, DC là một phân tử lưỡng tính với một số nhóm chức năng ion hóa (phenol, nhóm amin, rượu) ở các mức độ pH khác nhau. Kết quả là, các chức năng khác nhau của DC và các cấu trúc liên quan trên bề mặt của hỗn hợp RGO/NZVI có thể tương tác tĩnh điện và có thể tồn tại dưới dạng cation, zwitterions và anion, phân tử DC tồn tại dưới dạng cation (DCH3+) Kết quả là, các chức năng khác nhau của DC và các cấu trúc liên quan trên bề mặt của hỗn hợp RGO/NZVI có thể tương tác tĩnh điện và có thể tồn tại dưới dạng cation, zwitterions và anion, phân tử DC tồn tại dưới dạng cation (DCH3+) В з эек кons (dch3+) р Do đó, các chức năng khác nhau của DC và các cấu trúc liên quan trên bề mặt của hỗn hợp RGO/NZVI có thể tương tác tĩnh điện và có thể tồn tại dưới dạng cation, zwitterions và anion; Phân tử DC tồn tại dưới dạng cation (DCH3+) ở pH <3,3; ion (DCH20) 3.3 <pH <7,7 và anion (dch- hoặc dc2-) ở pH 7,7.， Dc 的各种功能和 rgo/nzvi ， ， ， dc 分子在 pH <3.3 (dch3+) ， ， (dch20) 3.3 <ph， ， ， ， ， 和 结构 结构 ， ， ， ， ， ， ， ， ，和阴离子 (dch- dc2-) pH 7,7。 С с э кons (ц ц ц3+) Do đó, các chức năng khác nhau của DC và các cấu trúc liên quan trên bề mặt của hỗn hợp RGO/NZVI có thể xâm nhập vào các tương tác tĩnh điện và tồn tại dưới dạng cation, zwitterions và anion, trong khi các phân tử DC là cation (DCH3+) ở pH <3.3. О о с с Nó tồn tại dưới dạng zwitterion (DCH20) ở mức 3,3 <pH <7,7 và anion (DCH- hoặc DC2-) ở pH 7,7.Với sự gia tăng pH từ 3 đến 7, khả năng hấp phụ và hiệu quả của việc loại bỏ DC tăng từ 11,2 mg/g (56%) lên 17 mg/g (85%) (Hình 6C). Tuy nhiên, khi độ pH tăng lên 9 và 11, khả năng hấp phụ và hiệu quả loại bỏ giảm phần nào, từ 10,6 mg/g (53%) xuống còn 6 mg/g (30%). Với sự gia tăng độ pH từ 3 đến 7, DCS chủ yếu tồn tại dưới dạng zwitterions, khiến chúng gần như không bị thu hút hoặc bị đẩy lùi với vật liệu tổng hợp RGO/NZVI, chủ yếu là do tương tác tĩnh điện. Khi độ pH tăng trên 8.2, bề mặt của chất hấp phụ bị tích điện âm, do đó khả năng hấp phụ giảm và giảm do lực đẩy tĩnh điện giữa doxycycline tích điện âm và bề mặt của chất hấp phụ. Xu hướng này cho thấy rằng sự hấp phụ DC trên vật liệu tổng hợp RGO/NZVI phụ thuộc vào độ pH cao và kết quả cũng chỉ ra rằng vật liệu tổng hợp RGO/NZVI phù hợp như chất hấp phụ trong điều kiện axit và trung tính.
Ảnh hưởng của nhiệt độ đến sự hấp phụ của dung dịch DC được thực hiện ở (25 nhiệt55 ° C). Hình 7A cho thấy ảnh hưởng của sự gia tăng nhiệt độ đối với hiệu quả loại bỏ của kháng sinh DC đối với RGO/NZVI, rõ ràng khả năng loại bỏ và khả năng hấp phụ tăng từ 83,44% và 13,9 mg/g lên 47% và 7,83 mg/g. , tương ứng. Sự giảm đáng kể này có thể là do sự gia tăng năng lượng nhiệt của các ion DC, dẫn đến giải hấp47.
Ảnh hưởng của nhiệt độ đối với hiệu quả loại bỏ và khả năng hấp phụ của CD đối với vật liệu tổng hợp RgO/nZVI (A) [CO = 50 mg L, 1, pH = 7, liều = 0,05 g] 7.
Tác dụng của việc tăng liều của RGO/NZVI hấp phụ tổng hợp từ 0,01 g lên 0,07 g đối với hiệu quả loại bỏ và khả năng hấp phụ được thể hiện trong hình. 7B. Sự gia tăng liều lượng hấp phụ đã dẫn đến giảm khả năng hấp phụ từ 33,43 mg/g xuống còn 6,74 mg/g. Tuy nhiên, với sự gia tăng liều hấp phụ từ 0,01 g đến 0,07 g, hiệu suất loại bỏ tăng từ 66,8% lên 96%, theo đó, có thể liên quan đến sự gia tăng số lượng trung tâm hoạt động trên bề mặt nanocompozit.
Ảnh hưởng của nồng độ ban đầu đến khả năng hấp phụ và hiệu quả loại bỏ [25 Ném100 mg L-1, 25 ° C, pH 7, liều 0,05 g] đã được nghiên cứu. Khi nồng độ ban đầu được tăng từ 25 mg L-1 lên 100 mg L-1, tỷ lệ loại bỏ hỗn hợp RGO/NZVI giảm từ 94,6% xuống còn 65% (Hình 7C), có lẽ là do không có các vị trí hoạt động mong muốn. . Hấp phụ nồng độ lớn của DC49. Mặt khác, khi nồng độ ban đầu tăng lên, khả năng hấp phụ cũng tăng từ 9,4 mg/g đến 30 mg/g cho đến khi đạt đến trạng thái cân bằng (Hình 7D). Phản ứng không thể tránh khỏi này là do sự gia tăng động lực với nồng độ DC ban đầu lớn hơn khả năng truyền khối lượng ion DC để đạt được bề mặt 50 của hỗn hợp RGO/NZVI.
Thời gian tiếp xúc và các nghiên cứu động học nhằm tìm hiểu thời gian cân bằng của sự hấp phụ. Đầu tiên, lượng DC được hấp phụ trong 40 phút đầu tiên của thời gian liên lạc là khoảng một nửa tổng số lượng được hấp phụ trong suốt thời gian (100 phút). Trong khi các phân tử DC trong dung dịch va chạm khiến chúng nhanh chóng di chuyển lên bề mặt của hỗn hợp RGO/NZVI dẫn đến sự hấp phụ đáng kể. Sau 40 phút, sự hấp phụ DC tăng dần và chậm cho đến khi đạt được trạng thái cân bằng sau 60 phút (Hình 7D). Vì một lượng hợp lý được hấp phụ trong vòng 40 phút đầu tiên, sẽ có ít sự va chạm hơn với các phân tử DC và các vị trí hoạt động ít hơn sẽ có sẵn cho các phân tử không thích hợp. Do đó, tốc độ hấp phụ có thể được giảm 51.
Để hiểu rõ hơn về động học hấp phụ, các sơ đồ dòng của thứ tự giả thứ nhất (Hình 8), thứ tự thứ hai giả (Hình 8B) và các mô hình động học của Elovich (Hình 8C) đã được sử dụng. Từ các tham số thu được từ các nghiên cứu động học (Bảng S1), rõ ràng mô hình giả là mô hình tốt nhất để mô tả động học hấp phụ, trong đó giá trị R2 được đặt cao hơn trong hai mô hình khác. Ngoài ra còn có một sự tương đồng giữa khả năng hấp phụ được tính toán (QE, CAL). Thứ tự giả thứ hai và các giá trị thử nghiệm (QE, exp.) Là bằng chứng nữa cho thấy thứ tự giả thứ hai là một mô hình tốt hơn so với các mô hình khác. Như được hiển thị trong Bảng 1, các giá trị của α (tốc độ hấp phụ ban đầu) và β (hằng số giải hấp) xác nhận rằng tốc độ hấp phụ cao hơn tốc độ giải hấp, cho thấy DC có xu hướng hấp phụ hiệu quả trên hỗn hợp RGO/NZVI52. .
Các sơ đồ động học hấp phụ tuyến tính của thứ tự giả thứ hai (A), thứ tự giả (B) và Elovich (C) [CO = 25 thép100 mg L1, pH = 7, t = 25 ° C, liều = 0,05 g].
Các nghiên cứu về các đường đẳng nhiệt hấp phụ giúp xác định khả năng hấp phụ của chất hấp phụ (tổng hợp RGO/NRVI) ở các nồng độ hấp phụ khác nhau (DC) và nhiệt độ hệ thống. Khả năng hấp phụ tối đa được tính toán bằng cách sử dụng đường đẳng nhiệt Langmuir, điều này chỉ ra rằng sự hấp phụ là đồng nhất và bao gồm sự hình thành của một đơn lớp hấp phụ trên bề mặt của chất hấp phụ mà không có sự tương tác giữa họ53. Hai mô hình đẳng nhiệt được sử dụng rộng rãi khác là các mô hình Freundlich và Temkin. Mặc dù mô hình Freundlich không được sử dụng để tính toán khả năng hấp phụ, nhưng nó giúp hiểu quá trình hấp phụ không đồng nhất và các vị trí trống trên chất hấp phụ có năng lượng khác nhau, trong khi mô hình Temkin giúp hiểu các tính chất vật lý và hóa học của hấp phụ54.
Hình 9A-C cho thấy các sơ đồ dòng của các mô hình Langmuir, Freindlich và Temkin, tương ứng. Các giá trị R2 được tính toán từ các sơ đồ dòng Freundlich (Hình 9A) và Langmuir (Hình 9b) và được trình bày trong Bảng 2 cho thấy sự hấp phụ DC trên tổng hợp RGO/NZVI theo các mô hình của Freundlich (0.996) và Langmuir (0.988). Khả năng hấp phụ tối đa (QMAX), được tính toán bằng mô hình đẳng nhiệt Langmuir, là 31,61 mg G-1. Ngoài ra, giá trị tính toán của hệ số tách không thứ nguyên (RL) nằm trong khoảng từ 0 đến 1 (0,097), cho thấy quá trình hấp phụ thuận lợi. Mặt khác, hằng số Freundlich được tính toán (n = 2.756) cho thấy ưu tiên cho quá trình hấp thụ này. Theo mô hình tuyến tính của đường đẳng nhiệt Temkin (Hình 9C), sự hấp phụ của DC trên hỗn hợp RGO/NZVI là một quá trình hấp phụ vật lý, vì B là ˂ 82 kJ mol-1 (0,408) 55. Mặc dù sự hấp phụ vật lý thường được trung gian bởi các lực van der Waals yếu, nhưng sự hấp phụ trực tiếp trên vật liệu tổng hợp RGO/NZVI đòi hỏi năng lượng hấp phụ thấp [56, 57].
Freundlich (A), Langmuir (B) và Temkin (C) Các đường đẳng nhiệt hấp phụ tuyến tính [CO = 25 thép100 mg L, 1, pH = 7, t = 25 ° C, liều = 0,05 g]. Biểu đồ của phương trình VAN'T HOFF để hấp phụ DC bằng vật liệu tổng hợp RgO/NZVI (D) [CO = 25 thép100 mg L-1, pH = 7, t = 25 nhiệt55 ° C và liều = 0,05 g].
Để đánh giá ảnh hưởng của sự thay đổi nhiệt độ phản ứng đối với việc loại bỏ DC từ các vật liệu tổng hợp RGO/NZVI, các thông số nhiệt động lực như thay đổi entropy (ΔS), thay đổi entanpy (ΔH) và thay đổi năng lượng tự do (ΔG) được tính toán từ các phương trình. 3 và 458.
trong đó \ ({k} _ {e} \) = \ (\ frac {{c} _ {ae}} {{c} _ {e}} \) R và RT là hằng số khí và nhiệt độ hấp phụ tương ứng. Vẽ vạch ra ln ke so với 1/t cho một đường thẳng (Hình 9D) mà có thể xác định ∆S và ∆H.
Một giá trị ΔH âm cho thấy quá trình này là tỏa nhiệt. Mặt khác, giá trị ΔH nằm trong quá trình hấp phụ vật lý. Các giá trị ΔG âm trong Bảng 3 chỉ ra rằng sự hấp phụ là có thể và tự phát. Các giá trị âm của ΔS cho thấy thứ tự cao của các phân tử hấp phụ tại giao diện chất lỏng (Bảng 3).
Bảng 4 so sánh hỗn hợp RGO/NZVI với các chất hấp phụ khác được báo cáo trong các nghiên cứu trước đây. Rõ ràng là hỗn hợp VGO/NCVI có khả năng hấp phụ cao và có thể là một vật liệu đầy hứa hẹn để loại bỏ kháng sinh DC khỏi nước. Ngoài ra, sự hấp phụ của vật liệu tổng hợp RGO/NZVI là một quá trình nhanh với thời gian cân bằng là 60 phút. Các đặc tính hấp phụ tuyệt vời của vật liệu tổng hợp RGO/NZVI có thể được giải thích bằng hiệu ứng hiệp đồng của RGO và NZVI.
Hình 10A, B minh họa cơ chế hợp lý để loại bỏ các kháng sinh DC bằng các phức hợp RGO/NZVI và NZVI. Theo kết quả của các thí nghiệm về ảnh hưởng của pH đối với hiệu quả hấp phụ DC, với sự gia tăng pH từ 3 đến 7, sự hấp phụ DC trên hỗn hợp RGO/NZVI không được kiểm soát bởi các tương tác tĩnh điện, vì nó hoạt động như một sự cố gắng; Do đó, sự thay đổi giá trị pH không ảnh hưởng đến quá trình hấp phụ. Sau đó, cơ chế hấp phụ có thể được kiểm soát bởi các tương tác không điện tử như liên kết hydro, hiệu ứng kỵ nước và tương tác xếp chồng π-π giữa hỗn hợp RGO/NZVI và DC66. Người ta biết rằng cơ chế hấp phụ thơm trên các bề mặt của graphene nhiều lớp đã được giải thích bằng các tương tác xếp chồng π π như là động lực chính. Tổng hợp là một vật liệu phân lớp tương tự như graphene với mức độ hấp thụ tối đa ở 233nm do quá trình chuyển đổi π-π*. Dựa trên sự hiện diện của bốn vòng thơm trong cấu trúc phân tử của DC Adsorbate, chúng tôi đã đưa ra giả thuyết rằng có một cơ chế tương tác xếp chồng π-π giữa DC thơm (π-electron chấp nhận) và khu vực giàu electron trên bề mặt RGO. /vật liệu tổng hợp NZVI. Ngoài ra, như trong hình. 10b, các nghiên cứu FTIR đã được thực hiện để nghiên cứu sự tương tác phân tử của vật liệu tổng hợp RgO/NZVI với DC và phổ FTIR của vật liệu tổng hợp RGO/NZVI sau khi hấp phụ DC được thể hiện trong Hình 10b. 10b. Một đỉnh mới được quan sát ở 2111 cm-1, tương ứng với độ rung của khung của liên kết C = C, cho thấy sự hiện diện của các nhóm chức năng hữu cơ tương ứng trên bề mặt 67 RGO/NZVI. Các đỉnh khác chuyển từ 1561 lên 1548 cm-1 và từ 1399 lên 1360 cm-1, điều này cũng xác nhận rằng các tương tác π-π đóng vai trò quan trọng trong sự hấp phụ của graphene và chất ô nhiễm hữu cơ68,69. Sau khi hấp phụ DC, cường độ của một số nhóm chứa oxy, chẳng hạn như OH, giảm xuống còn 3270 cm-1, điều này cho thấy liên kết hydro là một trong những cơ chế hấp phụ. Do đó, dựa trên kết quả, sự hấp phụ DC trên hỗn hợp RGO/NZVI xảy ra chủ yếu do các tương tác xếp chồng π-π và liên kết H.
Cơ chế hợp lý của sự hấp phụ của kháng sinh DC bởi các phức hợp RGO/NZVI và NZVI (A). Phổ hấp phụ FTIR của DC trên RGO/NZVI và NZVI (B).
Cường độ của các dải hấp thụ của NZVI ở 3244, 1615, 1546 và 1011 cm 1 tăng sau khi hấp phụ DC trên nzvi (Hình 10b) so với nzvi, có liên quan đến sự tương tác với các nhóm chức năng có thể của các nhóm o axit carboxylic trong DC. Tuy nhiên, tỷ lệ lây truyền thấp hơn này trong tất cả các dải được quan sát cho thấy không có thay đổi đáng kể về hiệu quả hấp phụ của chất hấp phụ phytosynthetic (nZVI) so với nzvi trước quá trình hấp phụ. Theo một số nghiên cứu loại bỏ DC với NZVI71, khi NZVI phản ứng với H2O, các electron được giải phóng và sau đó H+ được sử dụng để tạo ra hydro hoạt động có khả năng giảm cao. Cuối cùng, một số hợp chất cation chấp nhận các electron từ hydro hoạt động, dẫn đến -c = n và -c = c-, được quy cho sự phân tách của vòng benzen.
Thời gian đăng: Tháng 11-14-2022