Þakka þér fyrir að heimsækja Nature.com. Útgáfan af vafranum sem þú notar hefur takmarkaðan CSS-stuðning. Til að ná sem bestum árangri mælum við með að þú notir nýrri útgáfu af vafranum þínum (eða slökkvir á samhæfingarstillingu í Internet Explorer). Á meðan, til að tryggja áframhaldandi stuðning, birtum við síðuna án stíl eða JavaScript.
Nanóskala grafítfilmur (NGF) eru öflug nanóefni sem hægt er að framleiða með hvataðri efnagufuútfellingu, en spurningar vakna um auðveldleika þeirra í flutningi og hvernig yfirborðsformgerð hefur áhrif á notkun þeirra í næstu kynslóð tækja. Hér greinum við frá vexti NGF á báðum hliðum fjölkristallaðs nikkelfilmu (flatarmál 55 cm2, þykkt um 100 nm) og fjölliðulausum flutningi þess (framan og aftan, flatarmál allt að 6 cm2). Vegna formgerðar hvatafilmunnar eru kolefnisfilmurnar tvær ólíkar hvað varðar eðliseiginleika og aðra eiginleika (eins og yfirborðsgrófleika). Við sýnum fram á að NGF með grófari bakhlið henta vel til NO2 greiningar, en sléttari og leiðnilegri NGF á framhliðinni (2000 S/cm, yfirborðsviðnám – 50 ohm/m2) geta verið nothæfir leiðarar. Rás eða rafskaut sólarsellu (þar sem hún sendir í gegnum 62% af sýnilegu ljósi). Í heildina gætu lýstir vaxtar- og flutningsferlar hjálpað til við að átta sig á NGF sem valkosti við kolefni fyrir tæknileg notkun þar sem grafen og míkrónóþykkar grafítfilmur henta ekki.
Grafít er mikið notað iðnaðarefni. Grafít hefur tiltölulega lágan massaþéttleika og mikla varma- og rafleiðni í planinu og er mjög stöðugt í erfiðu varma- og efnafræðilegu umhverfi1,2. Flögugrafít er vel þekkt upphafsefni fyrir grafínrannsóknir3. Þegar það er unnið í þunnar filmur er hægt að nota það í fjölbreyttum tilgangi, þar á meðal kælibúnaði fyrir rafeindatæki eins og snjallsíma4,5,6,7, sem virkt efni í skynjurum8,9,10 og til varnar gegn rafsegultruflunum11,12 og filmum fyrir litografíu í mikilli útfjólubláum geislum13,14, leiðnirásum í sólarsellum15,16. Fyrir öll þessi notkunarsvið væri það verulegur kostur ef hægt væri að framleiða og flytja auðveldlega stór svæði af grafítfilmum (NGF) með þykkt sem hægt er að stjórna á nanóskala <100 nm.
Grafítfilmur eru framleiddar með ýmsum aðferðum. Í einu tilviki var notuð innfelling og útþensla og síðan afhýðing til að framleiða grafínflögur10,11,17. Flögurnar verða að vera unnar frekar í filmur af þeirri þykkt sem þarf og það tekur oft nokkra daga að framleiða þéttar grafítplötur. Önnur aðferð er að byrja með grafítanlegum föstum forverum. Í iðnaði eru fjölliðuplötur kolefnisgerðar (við 1000–1500 °C) og síðan grafítgerðar (við 2800–3200 °C) til að mynda vel uppbyggð lagskipt efni. Þó að gæði þessara filmu séu mikil er orkunotkunin veruleg1,18,19 og lágmarksþykktin er takmörkuð við nokkrar míkroner1,18,19,20.
Efnafræðileg gufuútfelling með hvata (CVD) er vel þekkt aðferð til að framleiða grafen og úlfþunnar grafítfilmur (<10 nm) með miklum byggingargæðum og sanngjörnu verði21,22,23,24,25,26,27. Hins vegar, samanborið við vöxt grafen og úlfþunnar grafítfilmur28, er vöxtur á stórum svæðum og/eða notkun NGF með CVD enn minna rannsökuð11,13,29,30,31,32,33.
Oft þarf að flytja grafín- og grafítfilmur sem ræktaðar eru með CVD yfir á virk undirlag34. Þessir þunnfilmuflutningar fela í sér tvær meginaðferðir35: (1) flutning án etsunar36,37 og (2) blautan efnaflutning með etsun (undirlagið er stutt)14,34,38. Hvor aðferð hefur sína kosti og galla og verður að velja hana eftir fyrirhugaðri notkun, eins og lýst er annars staðar35,39. Fyrir grafín/grafítfilmur sem ræktaðar eru á hvataundirlögum er flutningur með blautum efnaferlum (þar sem pólýmetýlmetakrýlat (PMMA) er algengasta stuðningslagið) enn fyrsti kosturinn13,30,34,38,40,41,42. You o.fl. Það var nefnt að engin fjölliða var notuð fyrir NGF flutning (sýnisstærð um það bil 4 cm2)25,43, en engar upplýsingar voru gefnar um stöðugleika sýnisins og/eða meðhöndlun við flutning; Blautefnafræðileg ferli þar sem notaðir eru fjölliður samanstanda af nokkrum skrefum, þar á meðal ásetningu og síðari fjarlægingu fórnarfjölliðulags30,38,40,41,42. Þetta ferli hefur ókosti: til dæmis geta fjölliðuleifar breytt eiginleikum ræktaðrar filmu38. Viðbótarvinnsla getur fjarlægt leifar af fjölliðu, en þessi viðbótarskref auka kostnað og tíma við filmuframleiðslu38,40. Við CVD-vöxt er lag af grafeni ekki aðeins sett á framhlið hvatafilmunnar (hliðin sem snýr að gufustraumnum) heldur einnig á bakhlið hennar. Hins vegar er hið síðarnefnda talið úrgangsefni og hægt er að fjarlægja það fljótt með mjúku plasma38,41. Endurvinnsla þessarar filmu getur hjálpað til við að hámarka ávöxtunina, jafnvel þótt hún sé af lakari gæðum en kolefnisfilma á framhliðinni.
Hér greinum við frá undirbúningi tvíhliða vaxtar NGF á skífustærð með miklum byggingargæðum á pólýkristallaðri nikkelfilmu með CVD. Metið var hvernig grófleiki fram- og afturfletis filmunnar hefur áhrif á formgerð og uppbyggingu NGF. Við sýnum einnig fram á hagkvæma og umhverfisvæna fjölliðulausa flutning NGF frá báðum hliðum nikkelfilmunnar yfir á fjölnota undirlag og sýnum hvernig fram- og afturfilmurnar henta fyrir ýmsa notkun.
Í eftirfarandi köflum er fjallað um mismunandi þykkt grafítfilmu eftir fjölda staflaðra grafínlaga: (i) einlags grafen (SLG, 1 lag), (ii) fálags grafen (FLG, < 10 lög), (iii) marglaga grafen (MLG, 10-30 lög) og (iv) NGF (~300 lög). Síðari þykktin er algengasta, tjáð sem hlutfall af flatarmáli (u.þ.b. 97% flatarmáls á hverja 100 µm2)30. Þess vegna er öll filman einfaldlega kölluð NGF.
Fjölkristallaðar nikkelþynnur sem notaðar eru til myndunar grafín- og grafítfilma hafa mismunandi áferð vegna framleiðslu þeirra og síðari vinnslu. Við birtum nýlega rannsókn til að hámarka vaxtarferli NGF30. Við sýnum fram á að ferlisbreytur eins og glæðingartími og þrýstingur í hólfinu á vaxtarstigi gegna mikilvægu hlutverki í að fá NGF með einsleitri þykkt. Hér rannsökuðum við frekar vöxt NGF á slípuðum framhliðum (FS) og óslípuðum bakhliðum (BS) á nikkelþynnu (Mynd 1a). Þrjár gerðir sýna, FS og BS, voru skoðaðar, sem eru taldar upp í töflu 1. Við sjónræna skoðun má sjá einsleitan vöxt NGF á báðum hliðum nikkelþynnunnar (NiAG) með því að breyta lit Ni-undirlaginu úr einkennandi málmsilfurgráum lit í mattgráan lit (Mynd 1a); smásjármælingar voru staðfestar (Mynd 1b, c). Dæmigert Raman-litróf af FS-NGF sem sést á björtu svæðinu og er gefið til kynna með rauðum, bláum og appelsínugulum örvum á mynd 1b er sýnt á mynd 1c. Einkennandi Raman-toppar grafítsins G (1683 cm⁻¹) og 2D (2696 cm⁻¹) staðfesta vöxt mjög kristallaðs NGF (Mynd 1c, Tafla SI1). Í allri filmunni sást yfirgnæfandi fjöldi Raman-rófa með styrkleikahlutfalli (I2D/IG) ~0,3, en Raman-róf með I2D/IG = 0,8 sáust sjaldan. Fjarvera gallaðra toppa (D = 1350 cm⁻¹) í allri filmunni bendir til mikils gæða NGF-vaxtar. Svipaðar Raman-niðurstöður fengust á BS-NGF sýninu (Mynd SI1 a og b, Tafla SI1).
Samanburður á NiAG FS- og BS-NGF: (a) Ljósmynd af dæmigerðu NGF (NiAG) sýni sem sýnir NGF vöxt á skífustærð (55 cm2) og BS- og FS-Ni filmusýnunum sem myndast, (b) FS-NGF myndir/Ni fengnar með ljósasmásjá, (c) dæmigerð Raman litróf skráð á mismunandi stöðum í reit b, (d, f) SEM myndir við mismunandi stækkun á FS-NGF/Ni, (e, g) SEM myndir við mismunandi stækkun á BS-NGF/Ni. Bláa örin gefur til kynna FLG svæðið, appelsínugula örin gefur til kynna MLG svæðið (nálægt FLG svæðinu), rauða örin gefur til kynna NGF svæðið og magenta örin gefur til kynna fellinguna.
Þar sem vöxtur er háður þykkt upphaflegs undirlags, stærð kristalsins, stefnu og kornamörkum, er enn áskorun að ná sæmilegri stjórn á þykkt NGF yfir stór svæði20,34,44. Þessi rannsókn notaði efni sem við höfum áður birt30. Þetta ferli framleiðir bjart svæði sem er 0,1 til 3% á hverja 100 µm230. Í eftirfarandi köflum kynnum við niðurstöður fyrir báðar gerðir svæða. SEM myndir með mikilli stækkun sýna tilvist nokkurra bjartra andstæðusvæða á báðum hliðum (Mynd 1f,g), sem bendir til tilvistar FLG og MLG svæða30,45. Þetta var einnig staðfest með Raman dreifingu (Mynd 1c) og TEM niðurstöðum (rætt síðar í kaflanum „FS-NGF: uppbygging og eiginleikar“). FLG og MLG svæðin sem sjást á FS- og BS-NGF/Ni sýnum (fram- og aftari NGF ræktaður á Ni) gætu hafa vaxið á stórum Ni(111) kornum sem mynduðust við forglæðingu22,30,45. Felling sást á báðum hliðum (Mynd 1b, merkt með fjólubláum örvum). Þessar fellingar finnast oft í grafín- og grafítfilmum sem ræktaðar eru með CVD vegna mikils munar á varmaþenslustuðli milli grafítsins og nikkelundirlagsins30,38.
AFM myndin staðfesti að FS-NGF sýnið var flatara en BS-NGF sýnið (mynd SI1) (mynd SI2). Rót meðaltals ferningsgrófleika (RMS) fyrir FS-NGF/Ni (mynd SI2c) og BS-NGF/Ni (mynd SI2d) eru 82 og 200 nm, talið í sömu röð (mælt yfir svæði sem er 20 × 20 μm2). Hægt er að skilja hærri grófleika út frá yfirborðsgreiningu á nikkel (NiAR) filmunni í mótteknu ástandi (mynd SI3). SEM myndir af FS og BS-NiAR eru sýndar á myndum SI3a–d, sem sýna mismunandi yfirborðsformgerð: slípaður FS-Ni filmu hefur nanó- og míkronstórar kúlulaga agnir, en óslípaður BS-Ni filmu sýnir framleiðslustiga sem agnir með miklum styrk og hnignun. Myndir með lágri og hárri upplausn af glóðuðum nikkelfilmu (NiA) eru sýndar á mynd SI3e–h. Á þessum myndum sjáum við nokkrar míkronstórar nikkelagnir á báðum hliðum nikkelþynnunnar (Mynd SI3e–h). Stór korn geta haft Ni(111) yfirborðsstefnu, eins og áður hefur verið greint frá30,46. Það er verulegur munur á formgerð nikkelþynnunnar milli FS-NiA og BS-NiA. Meiri grófleiki BS-NGF/Ni stafar af óslípuðu yfirborði BS-NiAR, en yfirborðið helst verulega gróft jafnvel eftir glæðingu (Mynd SI3). Þessi tegund yfirborðsgreiningar fyrir vaxtarferlið gerir kleift að stjórna grófleika grafín- og grafítfilma. Taka skal fram að upprunalega undirlagið gekkst undir einhverja kornaendurskipulagningu meðan á grafínvexti stóð, sem minnkaði kornastærðina lítillega og jók yfirborðsgrófleika undirlagsins nokkuð samanborið við glæðta filmu og hvatafilmu22.
Fínstilling á yfirborðsgrófleika undirlagsins, glæðingartíma (kornastærð)30,47 og losunarstýringu43 mun hjálpa til við að draga úr svæðisbundinni einsleitni í þykkt NGF niður í µm2 og/eða jafnvel nm2 kvarða (þ.e. þykktarbreytingar upp á nokkra nanómetra). Til að stjórna yfirborðsgrófleika undirlagsins má íhuga aðferðir eins og rafgreiningu á nikkelþynnunni48. Formeðhöndlaða nikkelþynnuna er síðan hægt að glæða við lægra hitastig (< 900 °C)46 og tíma (< 5 mínútur) til að forðast myndun stórra Ni(111) korna (sem er gagnlegt fyrir vöxt FLG).
SLG og FLG grafen þolir ekki yfirborðsspennu sýra og vatns og þarfnast því vélræns stuðnings við blauta efnaflutninga22,34,38. Ólíkt blautum efnaflutningi á einlags grafeni38 sem er stutt með fjölliðum, komumst við að því að báðar hliðar hins vaxna NGF er hægt að flytja án fjölliðuburðar, eins og sýnt er á mynd 2a (sjá mynd SI4a fyrir frekari upplýsingar). Flutningur NGF á tiltekið undirlag hefst með blautetningu á undirliggjandi Ni30.49 filmunni. Vöxnu NGF/Ni/NGF sýnin voru sett yfir nótt í 15 ml af 70% HNO3 þynntu með 600 ml af afjónuðu (DI) vatni. Eftir að Ni filman er alveg uppleyst, helst FS-NGF flatt og flýtur á yfirborði vökvans, rétt eins og NGF/Ni/NGF sýnið, en BS-NGF er sökkt í vatn (Mynd 2a,b). Einangraða NGF var síðan flutt úr einu bikarglasi með fersku afjónuðu vatni í annað bikarglas og einangraða NGF var þvegið vandlega, endurtekið fjórum til sex sinnum í gegnum íhvolfa glerskálina. Að lokum voru FS-NGF og BS-NGF sett á æskilegt undirlag (Mynd 2c).
Aðferð til að flytja blautefni án fjölliða fyrir NGF ræktað á nikkelþynnu: (a) Flæðirit (sjá mynd SI4 fyrir frekari upplýsingar), (b) Stafræn ljósmynd af aðskildum NGF eftir Ni-etsun (2 sýni), (c) Dæmi um FS – og BS-NGF flutning á SiO2/Si undirlag, (d) FS-NGF flutningur á ógegnsætt fjölliðuundirlag, (e) BS-NGF úr sama sýni og spjald d (skipt í tvo hluta), flutt á gullhúðaðan C-pappír og Nafion (sveigjanlegt gegnsætt undirlag, brúnir merktar með rauðum hornum).
Athugið að flutningur á SLG sem framkvæmdur er með blautum efnaflutningsaðferðum krefst heildarvinnslutíma upp á 20–24 klukkustundir 38. Með þeirri fjölliðulausu flutningstækni sem sýnd er hér (Mynd SI4a) styttist heildarvinnslutími NGF-flutningsins verulega (um það bil 15 klukkustundir). Ferlið felst í: (Skref 1) Útbúið etslausn og setjið sýnið í hana (~10 mínútur), bíðið síðan yfir nótt eftir Ni-etsun (~7200 mínútur), (Skref 2) Skolið með afjónuðu vatni (Skref 3). Geymið í afjónuðu vatni eða flytjið yfir á markundirlagið (20 mínútur). Vatn sem er fast á milli NGF og meginhluta fylliefnisins er fjarlægt með háræðaráhrifum (með því að nota þerrpappír) 38, síðan eru eftirstandandi vatnsdropar fjarlægðir með náttúrulegri þurrkun (um það bil 30 mínútur) og að lokum er sýnið þurrkað í 10 mínútur. mín. í lofttæmisofni (10–1 mbar) við 50–90 °C (60 mínútur) 38.
Grafít er þekkt fyrir að þola vatns og lofts við tiltölulega hátt hitastig (≥ 200 °C)50,51,52. Við prófuðum sýni með Raman litrófsgreiningu, rafeindasmásjá (SEM) og röntgenmyndatöku (XRD) eftir geymslu í afjónuðu vatni við stofuhita og í lokuðum flöskum í nokkra daga upp í eitt ár (Mynd SI4). Engin merkjanleg niðurbrot eru til staðar. Mynd 2c sýnir frístandandi FS-NGF og BS-NGF í afjónuðu vatni. Við föstum þau á SiO2 (300 nm)/Si undirlagi, eins og sýnt er í upphafi myndar 2c. Að auki, eins og sýnt er á mynd 2d,e, er hægt að flytja samfelldan NGF yfir á ýmis undirlag eins og fjölliður (Thermabright pólýamíð frá Nexolve og Nafion) og gullhúðaðan kolefnispappír. Fljótandi FS-NGF var auðveldlega komið fyrir á markundirlaginu (Mynd 2c, d). Hins vegar voru BS-NGF sýni stærri en 3 cm2 erfið í meðförum þegar þau voru alveg sökkt í vatn. Venjulega, þegar þau byrja að rúlla í vatni, brotna þau stundum í tvo eða þrjá hluta vegna gáleysislegrar meðhöndlunar (Mynd 2e). Í heildina tókst okkur að ná fram fjölliðulausum flutningi á PS- og BS-NGF (samfelldum, óaðfinnanlegum flutningi án NGF/Ni/NGF vaxtar við 6 cm2) fyrir sýni allt að 6 og 3 cm2 að flatarmáli, talið í sömu röð. Öllum stórum eða smáum bita sem eftir eru er hægt að (auðvelt að sjá í etslausninni eða afjónuðu vatni) á æskilegt undirlag (~1 mm2, mynd SI4b, sjá sýni flutt á koparnet eins og í „FS-NGF: Uppbygging og eiginleikar (rætt) undir „Uppbygging og eiginleikar“) eða geyma til síðari nota (mynd SI4). Byggt á þessu viðmiði áætlum við að hægt sé að endurheimta NGF í allt að 98-99% afköstum (eftir vöxt fyrir flutning).
Flutningssýni án fjölliðu voru greind ítarlega. Yfirborðsformfræðileg einkenni sem fengust á FS- og BS-NGF/SiO2/Si (mynd 2c) með ljóssmásjá (OM) og SEM myndum (mynd SI5 og mynd 3) sýndu að þessi sýni voru flutt án smásjárskoðunar. Sýnileg byggingarskemmdir eins og sprungur, göt eða óupprúlluð svæði. Fellingarnar á vaxandi NGF (mynd 3b, d, merktar með fjólubláum örvum) héldust óbreyttar eftir flutning. Bæði FS- og BS-NGF eru samsett úr FLG svæðum (björt svæði merkt með bláum örvum á mynd 3). Óvænt, ólíkt þeim fáu skemmdu svæðum sem sjást venjulega við fjölliðuflutning á örþunnum grafítfilmum, voru nokkur míkronstærðar FLG og MLG svæði sem tengjast NGF (merkt með bláum örvum á mynd 3d) flutt án sprungna eða brotna (mynd 3d). Vélræn heilleiki var frekar staðfestur með TEM og SEM myndum af NGF flutt á lace-carbon koparnet, eins og rætt er um síðar („FS-NGF: Uppbygging og eiginleikar“). Fluttaða BS-NGF/SiO2/Si er grófara en FS-NGF/SiO2/Si með rms gildi upp á 140 nm og 17 nm, eins og sést á mynd SI6a og b (20 × 20 μm2). RMS gildi NGF sem flutt er á SiO2/Si undirlagið (RMS < 2 nm) er marktækt lægra (um það bil 3 sinnum) en gildi NGF sem ræktað er á Ni (mynd SI2), sem bendir til þess að viðbótar grófleikinn gæti samsvarað Ni yfirborðinu. Að auki sýndu AFM myndir sem teknar voru á brúnum FS- og BS-NGF/SiO2/Si sýna NGF þykkt upp á 100 og 80 nm, talið í sömu röð (mynd SI7). Minni þykkt BS-NGF gæti stafað af því að yfirborðið er ekki beint útsett fyrir forveragasinu.
Flutt NGF (NiAG) án fjölliðu á SiO2/Si skífu (sjá mynd 2c): (a, b) SEM myndir af fluttu FS-NGF: lítil og mikil stækkun (samsvarandi appelsínugula ferningnum í spjaldinu). Dæmigert svæði) – a). (c, d) SEM myndir af fluttu BS-NGF: lítil og mikil stækkun (samsvarandi dæmigerðu svæði sem sýnt er með appelsínugula ferningnum í spjaldi c). (e, f) AFM myndir af fluttu FS- og BS-NGF. Blá ör táknar FLG svæðið – bjart birtuskil, blágræn ör – svart MLG birtuskil, rauð ör – svart birtuskil táknar NGF svæðið, magenta ör táknar fellinguna.
Efnasamsetning ræktaðra og fluttra FS- og BS-NGF-efna var greind með röntgenljósrafeinda litrófsgreiningu (XPS) (Mynd 4). Veikur toppur sást í mældum litrófum (Mynd 4a, b), sem samsvarar Ni undirlaginu (850 eV) í ræktuðu FS- og BS-NGF-efnunum (NiAG). Engir toppar eru í mældum litrófum fluttra FS- og BS-NGF/SiO2/Si (Mynd 4c; svipaðar niðurstöður fyrir BS-NGF/SiO2/Si eru ekki sýndar), sem bendir til þess að engin leifar af Ni mengun séu eftir flutning. Myndir 4d–f sýna hágæða litróf fyrir C1s, O1s og Si2p orkustig FS-NGF/SiO2/Si. Bindingarorka C1s grafíts er 284,4 eV = 53,54. Línuleg lögun grafíttoppanna er almennt talin ósamhverf, eins og sést á mynd 4d54. Hágæða C1s litrófið á kjarnastigi (mynd 4d) staðfesti einnig hreinan flutning (þ.e. engar fjölliðuleifar), sem er í samræmi við fyrri rannsóknir38. Línubreidd C1s litrófsins í nýræktaða sýninu (NiAG) og eftir flutning eru 0,55 og 0,62 eV, talið í sömu röð. Þessi gildi eru hærri en gildi SLG (0,49 eV fyrir SLG á SiO2 undirlagi)38. Hins vegar eru þessi gildi minni en áður tilkynntar línubreiddir fyrir mjög stefnd pýrólýtísk grafensýni (~0,75 eV)53,54,55, sem bendir til fjarveru gallaðra kolefnisstaða í núverandi efni. C1s og O1s litrófin á jarðstigi skortir einnig axlir, sem útilokar þörfina fyrir hágæða afföllun tinda54. Það er π → π* gervihnattatoppur í kringum 291,1 eV, sem sést oft í grafítsýnum. 103 eV og 532,5 eV merkin í Si2p og O1s kjarnastigsrófunum (sjá mynd 4e, f) eru eignuð SiO2 56 undirlaginu, talið í sömu röð. XPS er yfirborðsnæm tækni, þannig að merkin sem samsvara Ni og SiO2 sem greind eru fyrir og eftir NGF flutning, talið í sömu röð, eru talin upprunnin frá FLG svæðinu. Svipaðar niðurstöður sáust fyrir flutt BS-NGF sýni (ekki sýnd).
Niðurstöður NiAG XPS: (ac) Könnunarróf mismunandi frumefnasamsetninga í ræktuðu FS-NGF/Ni, BS-NGF/Ni og fluttu FS-NGF/SiO2/Si, talið í sömu röð. (d–f) Hágæðaróf kjarnastiganna C1s, O1s og Si2p í FS-NGF/SiO2/Si sýninu.
Heildargæði fluttu NGF kristallanna voru metin með röntgengeislun (XRD). Dæmigerð XRD mynstur (Mynd SI8) af fluttu FS- og BS-NGF/SiO2/Si sýna tilvist geislunartoppa (0 0 0 2) og (0 0 0 4) við 26,6° og 54,7°, svipað og grafít. Þetta staðfestir háa kristöllun NGF og samsvarar millilaga fjarlægð d = 0,335 nm, sem helst eftir flutningsskrefið. Styrkur geislunartoppsins (0 0 0 2) er um það bil 30 sinnum meiri en geislunartoppsins (0 0 0 4), sem bendir til þess að NGF kristallafletrið sé vel í takt við yfirborð sýnisins.
Samkvæmt niðurstöðum SEM, Raman litrófsgreiningar, XPS og XRD, reyndist gæði BS-NGF/Ni vera þau sömu og FS-NGF/Ni, þó að rms grófleiki þess væri örlítið hærri (myndir SI2, SI5) og SI7).
SLG-efni með fjölliðulagslögum allt að 200 nm þykkum geta flotið á vatni. Þessi uppsetning er almennt notuð í blautum efnaflutningsferlum með fjölliðu22,38. Grafín og grafít eru vatnsfælin (blauthorn 80–90°)57. Greint hefur verið frá því að hugsanleg orkuflöt bæði grafíns og FLG séu frekar flöt, með lága hugsanlega orku (~1 kJ/mól) fyrir hliðarhreyfingu vatns á yfirborðinu58. Hins vegar eru útreiknuð víxlverkunarorka vatns við grafín og þrjú lög af grafíni um það bil -13 og -15 kJ/mól,58 í sömu röð, sem bendir til þess að víxlverkun vatns við NGF (um 300 lög) sé lægri samanborið við grafín. Þetta gæti verið ein af ástæðunum fyrir því að frístandandi NGF helst flatt á vatnsyfirborði, en frístandandi grafín (sem flýtur í vatni) krullast upp og brotnar niður. Þegar NGF er alveg sökkt í vatn (niðurstöðurnar eru þær sömu fyrir gróft og flatt NGF), beygja brúnir þess sig (Mynd SI4). Ef grafítið er alveg í vatni er búist við að orka NGF og vatns víxlverkunar sé næstum tvöföld (samanborið við fljótandi NGF) og að brúnir NGF beygja sig til að viðhalda háu snertihorni (vatnsfælni). Við teljum að hægt sé að þróa aðferðir til að forðast að brúnir innfelldra NGF-efna krullist. Ein aðferð er að nota blandaða leysiefni til að stjórna vætuviðbrögðum grafítfilmunnar59.
Flutningur SLG yfir á ýmsar gerðir undirlags með blautum efnaflutningsferlum hefur áður verið greindur. Almennt er viðurkennt að veikir van der Waals kraftar séu til staðar milli grafen/grafítfilma og undirlags (hvort sem um er að ræða stíf undirlag eins og SiO2/Si38,41,46,60, SiC38, Au42, Si súlur22 og lacy kolefnisfilmur30,34 eða sveigjanleg undirlag eins og pólýímíð37). Hér gerum við ráð fyrir að víxlverkun af sama tagi sé ríkjandi. Við sáum engar skemmdir eða flögnun á NGF fyrir neitt af undirlagunum sem hér eru kynnt við vélræna meðhöndlun (við einkenningu í lofttæmi og/eða andrúmsloftsskilyrði eða við geymslu) (t.d. mynd 2, SI7 og SI9). Að auki sáum við engan SiC tind í XPS C1s litrófinu á kjarnastigi NGF/SiO2/Si sýnisins (mynd 4). Þessar niðurstöður benda til þess að engin efnatengi séu milli NGF og markundirlagsins.
Í fyrri hlutanum, „Flutningur á FS- og BS-NGF án fjölliða“, sýndum við fram á að NGF getur vaxið og flutt á báðum hliðum nikkelþynnu. Þessir FS-NGF og BS-NGF eru ekki eins hvað varðar yfirborðsgrófleika, sem hvatti okkur til að kanna hentugustu notkunarmöguleikana fyrir hvora gerð.
Með hliðsjón af gegnsæi og sléttara yfirborði FS-NGF, rannsökuðum við staðbundna uppbyggingu þess, ljósfræðilega og rafmagnseiginleika nánar. Uppbygging og lögun FS-NGF án fjölliðuflutnings voru einkennd með rafeindasmásjármyndgreiningu (TEM) og greiningu á rafeindadreifingu með völdum svæðum (SAED). Samsvarandi niðurstöður eru sýndar á mynd 5. TEM myndgreining með lágri stækkun leiddi í ljós NGF og FLG svæði með mismunandi eiginleika rafeindaandstæðu, þ.e. dekkri og bjartari svæði, talið í sömu röð (Mynd 5a). Filman sýnir almennt góða vélræna heilleika og stöðugleika milli mismunandi svæða NGF og FLG, með góðri skörun og engum skemmdum eða rifum, sem einnig var staðfest með rafeindasmásjármyndgreiningu (Mynd 3) og TEM rannsóknum með mikilli stækkun (Mynd 5c-e). Sérstaklega sýnir mynd 5d brúarbygginguna á stærsta hluta hennar (staðsetningin sem merkt er með svörtu punktaörinni á mynd 5d), sem einkennist af þríhyrningslaga lögun og samanstendur af grafenlagi með breidd um 51 µm. Samsetningin með 0,33 ± 0,01 nm bili milli flatarmálanna er enn frekar minnkuð í nokkur lög af grafeni á þrengsta svæðinu (endi svarta örvarinnar á mynd 5 d).
Flatar TEM-mynd af fjölliðulausu NiAG-sýni á kolefnisblúndu koparneti: (a, b) TEM-myndir með lágri stækkun, þar á meðal NGF- og FLG-svæði, (ce) Myndir með mikilli stækkun af ýmsum svæðum í reitum a og b eru merktar með örvum í sama lit. Grænar örvar í reitum a og c gefa til kynna hringlaga svæði þar sem skemmdir komu fram við geislajöfnun. (f–i) Í reitum a til c eru SAED-mynstur á mismunandi svæðum merkt með bláum, blágrænum, appelsínugulum og rauðum hringjum, talið í sömu röð.
Borðabyggingin á mynd 5c sýnir (merkt með rauðri ör) lóðrétta stefnu grafítgrindarflatanna, sem gæti stafað af myndun nanóbrota meðfram filmunni (innskot á mynd 5c) vegna of mikillar óbættrar skerspennu30,61,62. Við hágæða TEM sýna þessar nanóbrota30 aðra kristöllunarstefnu en restin af NGF svæðinu; grunnfletir grafítgrindarinnar eru stefndar næstum lóðrétt, frekar en lárétt eins og restin af filmunni (innskot á mynd 5c). Á sama hátt sýnir FLG svæðið stundum línulegar og þröngar röndóttar fellingar (merktar með bláum örvum), sem birtast við litla og meðalstækkun á myndum 5b, 5e, talið í sömu röð. Innskotið á mynd 5e staðfestir tilvist tveggja og þriggja laga grafenlaga í FLG geiranum (fjarlægð milli flata 0,33 ± 0,01 nm), sem er í góðu samræmi við fyrri niðurstöður okkar30. Að auki eru sýndar á mynd SI9 teknar SEM-myndir af fjölliðulausu NGF sem flutt var yfir á koparnet með blúndukenndum kolefnisfilmum (eftir að TEM-mælingar voru framkvæmdar ofan frá). Vel sviflausa FLG-svæðið (merkt með blárri ör) og brotna svæðið á mynd SI9f. Bláa örin (á jaðri flutta NGF-sins) er vísvitandi sýnd til að sýna fram á að FLG-svæðið getur staðist flutningsferlið án fjölliðu. Í stuttu máli staðfesta þessar myndir að hluta til sviflaus NGF (þar með talið FLG-svæðið) viðheldur vélrænum heilindum jafnvel eftir erfiða meðhöndlun og útsetningu fyrir miklu lofttæmi við TEM- og SEM-mælingar (mynd SI9).
Vegna framúrskarandi flatleika NGF (sjá mynd 5a) er ekki erfitt að beina flögum eftir ás [0001] svæðisins til að greina SAED uppbyggingu. Nokkur svæði sem vekja áhuga (12 punktar) voru greind fyrir rannsóknir á rafeindadreifingu, allt eftir þykkt filmunnar á staðnum og staðsetningu hennar. Á myndum 5a–c eru fjögur af þessum dæmigerðu svæðum sýnd og merkt með lituðum hringjum (blár, blár, appelsínugulur og rauður kóði). Myndir 2 og 3 fyrir SAED stillingu. Myndir 5f og g voru fengnar úr FLG svæðinu sem sýnt er á myndum 5 og 5. Eins og sést á myndum 5b og c, talið í sömu röð. Þau hafa sexhyrnda uppbyggingu sem er svipuð og snúin grafen63. Mynd 5f sýnir sérstaklega þrjú ofan á hvort mynstur með sömu stefnu og ás [0001] svæðisins, snúið um 10° og 20°, eins og sést af hornmisræmi þriggja para af (10-10) endurspeglunum. Á sama hátt sýnir mynd 5g tvö ofan á hvort annað sexhyrnd mynstur sem snúast um 20°. Tveir eða þrír hópar sexhyrndra mynstra í FLG svæðinu geta myndast af þremur grafínlögum 33 sem eru í eða utan við planið og snúast hvert gagnvart öðru. Aftur á móti sýna rafeindadreifingarmynstrin á mynd 5h,i (sem samsvara NGF svæðinu sem sýnt er á mynd 5a) eitt [0001] mynstur með hærri punktdreifingarstyrk, sem samsvarar meiri efnisþykkt. Þessar SAED líkön samsvara þykkari grafítbyggingu og meðalstefnu en FLG, eins og ályktað er út frá vísitölunni 64. Einkenni kristallaeiginleika NGF leiddu í ljós samhliða tilvist tveggja eða þriggja ofan á hvort annað lagðra grafít- (eða grafín-) kristalla. Það sem er sérstaklega athyglisvert í FLG svæðinu er að kristallarnir hafa ákveðið stig af rangstefnu innan eða utan plans. Grafít agnir/lög með snúningshornum 17°, 22° og 25° í plani hafa áður verið skráð fyrir NGF ræktað á Ni 64 filmum. Snúningshornsgildin sem komu fram í þessari rannsókn eru í samræmi við áður mæld snúningshorn (±1°) fyrir snúna BLG63 grafen.
Rafmagnseiginleikar NGF/SiO2/Si voru mældir við 300 K yfir 10×3 mm2 svæði. Gildi fyrir styrk rafeindaflutningsaðila, hreyfanleika og leiðni eru 1,6 × 1020 cm-3, 220 cm2 V-1 C-1 og 2000 S-cm-1, talið í sömu röð. Gildi hreyfanleika og leiðni NGF okkar eru svipuð og fyrir náttúrulegt grafít2 og hærri en fyrir mjög stefnt, hitabrjótanlegt grafít sem fæst í verslunum (framleitt við 3000 °C)29. Mæld gildi fyrir styrk rafeindaflutningsaðila eru tveimur stærðargráðum hærri en þau sem nýlega hafa verið tilkynnt (7,25 × 10 cm-3) fyrir míkrónóþykkar grafítfilmur sem framleiddar voru með háhita (3200 °C) pólýímíðplötum20.
Við framkvæmdum einnig mælingar á UV-sýnileika gegndræpi á FS-NGF sem var flutt á kvars undirlag (Mynd 6). Niðurstöðulitrófið sýnir næstum stöðuga gegndræpi upp á 62% á bilinu 350–800 nm, sem bendir til þess að NGF sé gegnsætt fyrir sýnilegu ljósi. Reyndar má sjá nafnið „KAUST“ á stafrænu ljósmyndinni af sýninu á mynd 6b. Þó að nanókristallaða uppbygging NGF sé frábrugðin uppbyggingu SLG, er hægt að áætla fjölda laga gróflega með reglunni um 2,3% gegndræpistap á hvert viðbótarlag65. Samkvæmt þessu sambandi er fjöldi grafínlaga með 38% gegndræpistap 21. Vaxið NGF samanstendur aðallega af 300 grafínlögum, þ.e. um 100 nm þykkt (Mynd 1, SI5 og SI7). Þess vegna gerum við ráð fyrir að mælda sjóngagnsæið samsvari FLG og MLG svæðunum, þar sem þau eru dreifð um alla filmuna (Myndir 1, 3, 5 og 6c). Auk ofangreindra byggingargagna staðfesta leiðni og gegnsæi einnig mikla kristalla gæði flutta NGF.
(a) Mæling á gegndræpi í útfjólubláu ljósi, (b) dæmigerður NGF flutningur á kvars með því að nota dæmigert sýni. (c) Skýringarmynd af NGF (dökkur kassi) með jafnt dreifðum FLG og MLG svæðum merkt sem grá handahófskennd form um allt sýnið (sjá mynd 1) (u.þ.b. 0,1–3% flatarmál á hverja 100 μm2). Handahófskenndu formin og stærðir þeirra á skýringarmyndinni eru eingöngu til skýringar og samsvara ekki raunverulegum flatarmálum.
Gagnsæ NGF, ræktuð með CVD, hefur áður verið flutt yfir á ber kísillyfirborð og notuð í sólarsellum15,16. Afköst orkubreytingarinnar (PCE) sem myndast eru 1,5%. Þessir NGF-ar gegna mörgum hlutverkum, svo sem að vera lög af virkum efnasamböndum, hleðsluflutningsleiðir og gegnsæir rafskaut15,16. Hins vegar er grafítfilman ekki einsleit. Frekari hagræðing er nauðsynleg með því að stjórna vandlega þvermálsviðnámi og ljósleiðni grafítrafskautsins, þar sem þessir tveir eiginleikar gegna mikilvægu hlutverki við að ákvarða PCE gildi sólarsellunnar15,16. Venjulega eru grafínfilmur 97,7% gegnsæjar fyrir sýnilegu ljósi, en hafa þvermálsviðnám upp á 200–3000 ohm/fermetra16. Yfirborðsviðnám grafínfilma er hægt að minnka með því að auka fjölda laga (margfeldi flutningur grafínlaga) og íblöndun með HNO3 (~30 ohm/fermetra)66. Hins vegar tekur þetta ferli langan tíma og mismunandi flutningslög viðhalda ekki alltaf góðri snertingu. Framhliðar-NGF okkar hefur eiginleika eins og leiðni 2000 S/cm, filmuviðnám 50 ohm/fermetra og 62% gegnsæi, sem gerir það að raunhæfum valkost fyrir leiðandi rásir eða mótrafskaut í sólarsellum15,16.
Þó að uppbygging og yfirborðsefnafræði BS-NGF séu svipuð og FS-NGF, er grófleiki þess öðruvísi („Vöxtur FS- og BS-NGF“). Áður notuðum við öfgaþunna grafítfilmu22 sem gasskynjara. Þess vegna prófuðum við hvort það væri mögulegt að nota BS-NGF fyrir gasskynjunarverkefni (Mynd SI10). Fyrst voru mm2-stórir hlutar af BS-NGF fluttir yfir á fléttaða rafskautsskynjaraflísinn (Mynd SI10a-c). Upplýsingar um framleiðslu flísarinnar höfðu áður verið birtar; virkt næmt svæði hennar er 9 mm267. Á SEM myndunum (Mynd SI10b og c) sést undirliggjandi gullrafskaut greinilega í gegnum NGF. Aftur má sjá að jöfn flísþekja náðist fyrir öll sýnin. Mælingar á gasskynjurum á ýmsum lofttegundum voru skráðar (Mynd SI10d) (Mynd SI11) og svörunartíðnin sem myndast er sýnd á myndum SI10g. Líklega með öðrum truflandi lofttegundum, þar á meðal SO2 (200 ppm), H2 (2%), CH4 (200 ppm), CO2 (2%), H2S (200 ppm) og NH3 (200 ppm). Ein möguleg orsök er NO2, rafsækin eðli lofttegundarinnar22,68. Þegar hún aðsogast á yfirborð grafens dregur það úr straumupptöku rafeinda í kerfinu. Tafla SI2 sýnir samanburð á svörunartíma BS-NGF skynjarans við áður birta skynjara. Aðferðin við að endurvirkja NGF skynjara með því að nota útfjólublátt plasma, O3 plasma eða hitameðferð (50–150°C) á útsettum sýnum er í gangi, helst fylgt eftir af innleiðingu innbyggðra kerfa69.
Í CVD ferlinu á sér stað vöxtur grafíns á báðum hliðum hvataundirlagsins41. Hins vegar er BS-grafín venjulega kastað út við flutningsferlið41. Í þessari rannsókn sýnum við fram á að hægt er að ná fram hágæða NGF vexti og fjölliðulausum NGF flutningi á báðum hliðum hvataundirlagsins. BS-NGF er þynnra (~80 nm) en FS-NGF (~100 nm) og þessi munur skýrist af því að BS-Ni er ekki beint í snertingu við forveragasflæðið. Við komumst einnig að því að grófleiki NiAR undirlagsins hefur áhrif á grófleika NGF. Þessar niðurstöður benda til þess að ræktaða, flata FS-NGF geti verið notað sem forveraefni fyrir grafín (með afhýðingaraðferð70) eða sem leiðandi rás í sólarsellum15,16. Aftur á móti verður BS-NGF notað til gasgreiningar (Mynd SI9) og hugsanlega fyrir orkugeymslukerfi71,72 þar sem yfirborðsgrófleiki þess verður gagnlegur.
Með hliðsjón af framangreindu er gagnlegt að sameina núverandi vinnu við áður birtar grafítfilmur sem ræktaðar voru með CVD og með nikkelfilmu. Eins og sjá má í töflu 2, stytti hærri þrýstingurinn sem við notuðum viðbragðstímann (vaxtarstig) jafnvel við tiltölulega lágt hitastig (á bilinu 850–1300 °C). Við náðum einnig meiri vexti en venjulega, sem bendir til möguleika á útbreiðslu. Það eru aðrir þættir sem þarf að hafa í huga, en sumir þeirra höfum við tekið með í töfluna.
Tvíhliða hágæða NGF var ræktað á nikkelfilmu með hvataðri CVD. Með því að útrýma hefðbundnum fjölliðuundirlögum (eins og þeim sem notuð eru í CVD grafeni) náum við hreinum og gallalausum blautum flutningi á NGF (ræktað á bak- og framhliðum nikkelfilmunnar) yfir á ýmis ferlismikilvæg undirlög. Athyglisvert er að NGF inniheldur FLG og MLG svæði (venjulega 0,1% til 3% á hverja 100 µm2) sem eru byggingarlega vel samþætt þykkari filmunni. Planar TEM sýnir að þessi svæði eru samsett úr stafla af tveimur til þremur grafít/grafen ögnum (kristallar eða lög, talið í sömu röð), sem sum hver hafa snúningsmisræmi upp á 10–20°. FLG og MLG svæðin bera ábyrgð á gegnsæi FS-NGF fyrir sýnilegu ljósi. Hvað varðar aftari blöðin, þá geta þau verið borin samsíða framhliðunum og, eins og sýnt er, geta þau gegnt hagnýtu hlutverki (til dæmis til gasgreiningar). Þessar rannsóknir eru mjög gagnlegar til að draga úr úrgangi og kostnaði í iðnaðarskala CVD ferlum.
Almennt séð er meðalþykkt CVD NGF á milli (lág- og marglaga) grafíns og iðnaðargrafíts (míkrómetra). Fjölbreytni áhugaverðra eiginleika þeirra, ásamt þeirri einföldu aðferð sem við höfum þróað fyrir framleiðslu og flutning þeirra, gerir þessar filmur sérstaklega hentugar fyrir notkun sem krefst virknissvörunar grafíts, án kostnaðar við orkufreka iðnaðarframleiðsluferla sem nú eru notaðar.
25 μm þykk nikkelfilma (99,5% hreinleiki, Goodfellow) var sett upp í viðskiptalegum CVD hvarfefnum (Aixtron 4-tommu BMPro). Kerfið var hreinsað með argoni og tæmt niður í grunnþrýsting upp á 10-3 mbar. Síðan var nikkelfilma sett í Ar/H2 (eftir að hafa forglætt Ni filmuna í 5 mínútur var filman útsett fyrir 500 mbar þrýstingi við 900 °C. NGF var sett í flæði af CH4/H2 (100 cm3 hvor) í 5 mínútur. Sýnið var síðan kælt niður fyrir 700 °C með því að nota Ar flæði (4000 cm3) við 40 °C/mín. Nánari upplýsingar um bestun NGF vaxtarferlisins eru lýstar annars staðar.
Yfirborðsformgerð sýnisins var sjónrænt greind með rafeindasmásjá (SEM) með Zeiss Merlin smásjá (1 kV, 50 pA). Yfirborðsgrófleiki sýnisins og þykkt NGF voru mæld með AFM (Dimension Icon SPM, Bruker). TEM og SAED mælingar voru framkvæmdar með FEI Titan 80–300 Cubed smásjá, búinni birtusviðsbyssu með mikilli birtu (300 kV), FEI Wien einlitara og CEOS linsu fyrir kúlulaga fráviksleiðréttingu til að fá lokaniðurstöðurnar. Rúmfræðileg upplausn 0,09 nm. NGF sýni voru flutt yfir á kolefnisblúnduhúðaðar koparnet fyrir flata TEM myndgreiningu og SAED uppbyggingu greiningu. Þannig sviflausu flestir flokkar sýnisins í svigrúmum stuðningshimnunnar. Fluttu NGF sýnin voru greind með XRD. Röntgengeislunarmynstur voru fengin með duftgeislunarmæli (Brucker, D2 fasaskiptir með Cu Kα uppsprettu, 1.5418 Å og LYNXEYE skynjari) með Cu geislunargjafa með geislablettþvermál 3 mm.
Nokkrar Raman-punktsmælingar voru skráðar með samþættandi confocal smásjá (Alpha 300 RA, WITeC). 532 nm leysir með lágu örvunarafli (25%) var notaður til að forðast hitaáhrif. Röntgenljósrafeindalitrófsgreining (XPS) var framkvæmd á Kratos Axis Ultra litrófsmæli yfir sýnishornsflatarmál upp á 300 × 700 μm2 með því að nota einlita Al Kα geislun (hν = 1486,6 eV) við 150 W afl. Upplausnarróf fengust við sendingarorku upp á 160 eV og 20 eV, talið í sömu röð. NGF sýni sem flutt voru yfir á SiO2 voru skorin í bita (3 × 10 mm2 hvor) með PLS6MW (1,06 μm) ytterbíum trefjaleysi við 30 W. Koparvírstengi (50 μm þykk) voru smíðuð með silfurpasta undir ljósasmásjá. Tilraunir með rafflutning og Hall-áhrifum voru gerðar á þessum sýnum við 300 K og segulsviðsbreytingar upp á ± 9 Tesla í mælikerfi fyrir eðliseiginleika (PPMS EverCool-II, Quantum Design, Bandaríkin). Gegnsæ UV-vis litróf voru skráð með Lambda 950 UV-vis litrófsmæli á sviðinu 350–800 nm NGF, flutt á kvarsundirlag og kvarsviðmiðunarsýni.
Efnaþolsskynjarinn (samofinn rafskautsflís) var tengdur við sérsmíðaða prentaða rafrásarplötu 73 og viðnámið dregið út tímabundið. Prentaða rafrásarplatan, sem tækið er staðsett á, er tengd við tengipunktana og sett inn í gasskynjunarklefann 74. Viðnámsmælingar voru gerðar við 1 V spennu með samfelldri skönnun frá hreinsun til gasútsetningar og síðan aftur hreinsun. Klefinn var fyrst hreinsaður með því að hreinsa með köfnunarefni við 200 cm3 í 1 klukkustund til að tryggja að öll önnur greiningarefni sem voru til staðar í klefanum, þar á meðal raki, væru fjarlægð. Einstök greiningarefni voru síðan hægt losuð inn í klefann við sama rennslishraða, 200 cm3, með því að loka N2 strokknum.
Endurskoðuð útgáfa af þessari grein hefur verið birt og er hægt að nálgast hana með því að smella á tengilinn efst í greininni.
Inagaki, M. og Kang, F. Kolefnisefnisfræði og verkfræði: Grunnatriði. Önnur útgáfa, ritstýrð. 2014. 542.
Pearson, HO Handbook of Carbon, Graphite, Diamond and Fullerenes: Properties, Processing and Applications. Fyrsta útgáfan hefur verið ritstýrð. 1994, New Jersey.
Tsai, W. o.fl. Stórfelld fjöllaga grafen/grafítfilmur sem gegnsæjar þunnar leiðandi rafskautar. notkun. eðlisfræði. Wright. 95(12), 123115(2009).
Balandin AA Varmaeiginleikar grafens og nanóuppbyggðra kolefnisefna. Nat. Matt. 10(8), 569–581 (2011).
Cheng KY, Brown PW og Cahill DG Varmaleiðni grafítfilma sem ræktaðar eru á Ni (111) með lághita efnagufuútfellingu. atviksorð. Matt. Interface 3, 16 (2016).
Hesjedal, T. Stöðugur vöxtur grafínfilma með efnafræðilegri gufuútfellingu. notkun. eðlisfræði. Wright. 98(13), 133106(2011).
Birtingartími: 23. ágúst 2024